硫代硫酸钠与硝酸银反应的产物,为什么有时生成Ag2S,有时是Na3[Ag(S2O3)2]配合物?

Question

硫代硫酸钠与硝酸银反应的产物,为什么有时生成Ag2S,有时是Na3[Ag(S2O3)2]配合物?

Answer 1

第一个反应是银离子过量因为在(S2O3)3-（硫代硫酸根中）本就存在一定数量的歧化反应即(S2O3)3- + H2O =S2- + H2SO4的反应 -------------------反应1只是在一般条件下极其微弱,且处在平衡状态而银离子正是打破反应平衡的因素因为Ag+是软碱,极易和软酸S2-结合产生沉淀2Ag+S2- =Ag2S-----------------------------------------------------反应2反应2的发生使得本来平衡的反应1向右进行转从而导致(S2O3)3-的完全歧化,沉淀.第二个反应是属于硫代硫酸根过量类似的反应如Ag+（过量）+ I- =AgI（沉淀）Ag+ + 2I-（过量）=（AgI2)-