许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。（1）重晶石（BaSO4）常做胃肠道造影剂。已知：常温下，Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10。向BaSO4悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH＝2

Question

许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。
（1）重晶石（BaSO ₄ ）常做胃肠道造影剂。
已知：常温下，K _sp （BaSO ₄ ）＝1.1×10 ^－10 。向BaSO ₄ 悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH＝2时，溶液中c（Ba ^{2 ＋} ）＝     __。
（2）硫酸亚铁铵晶体[（NH ₄ ） ₂ Fe（SO ₄ ） ₂ ·6H ₂ O]常做分析剂。
①检验晶体中含有NH ₄ ⁺ 的方法为                 。
②等物质的量浓度的四种稀溶液：
a．（NH ₄ ） ₂ Fe（SO ₄ ） ₂         b．NH ₄ HSO ₄
c．（NH ₄ ） ₂ SO ₄              d．（NH ₄ ） ₂ SO ₃ ，
其中c（NH ₄ ⁺ ）由大到小的顺序为     __（填选项字母）。
（3）过二硫酸钾（K ₂ S ₂ O ₈ ）常做强氧化剂，Na ₂ S ₂ O ₃ 常做还原剂。
①K ₂ S ₂ O ₈ 溶液与酸性MnSO ₄ 溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为     __。
②用铂做电极，电解H ₂ SO ₄ 和K ₂ SO ₄ 的混合溶液可以制备K ₂ S ₂ O ₈ ，其阳极的电极反应式为     __，电解过程中阴极附近溶液的pH将     __（填“增大”“减小”或“不变”）。
③产品中K ₂ S ₂ O ₈ 的含量可用碘量法测定。操作步骤为称取0.3000 g产品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固体（稍过量），振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以     __为指示剂，用0.1000 mol·L ^－1 Na ₂ S ₂ O ₃ 标准液滴定至终点（已知：I ₂ ＋2S ₂ O ₃ ^2- =2I ^－ ＋S ₄ O ₆ ^2- ）。重复2次，测得平均消耗标准液21.00 mL。该产品中K ₂ S ₂ O ₈ 的质量分数为（杂质不参加反应）     __（列式并计算）。

Answer 1

（1）2.2×10 ^－8 mol/L
（2）①取少量晶体，加水溶解，再加入足量NaOH浓溶液加热，生成能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则有NH ₄ ⁺
②a＞c＞d＞b
（3）①5S ₂ O ₈ ^2- ＋2Mn ^{2 ＋} ＋8H ₂ O 10SO ₄ ^2- ＋2MnO ₄ ^- ＋16H ^＋
②2SO ₄ ^2- －2e ^－ =S ₂ O ₈ ^2- （或2HSO ₄ ^- －2e ^－ =S ₂ O ₈ ^2- ＋2H ^＋ ）　增大
③淀粉   
×100%＝94.50%

（1）K _sp ＝c（Ba ^{2 ＋} ）·c（SO ₄ ^2- ），所以c（Ba ^{2 ＋} ）＝ mol/L＝2.2×10 ^－8 mol/L。（2）②因等物质的量浓度，所以b最小，a相互抑制的双水解、c单水解、d相互促进的双水解，所以c（NH ₄ ⁺ ）：a＞c＞d＞b。（3）①溶液变为紫色说明生成了MnO ₄ ^- ；②阳极失电子化合价升高：2SO ₄ ^2- －2e ^－ =S ₂ O ₈ ^2- ，阴极H ^＋ 放电，水的电离平衡正向移动，c（OH ^－ ）增大；③K ₂ S ₂ O ₈ 具有强氧化性可以将I ^－ 氧化为I ₂ ，所以指示剂选择淀粉，由S ₂ O ₈ ^2- ＋2I ^－ =2SO ₄ ^2- ＋I ₂ 和I ₂ ＋2S ₂ O ₃ ^2- =2I ^－ ＋S ₄ O ₆ ^2- ，得关系n（S ₂ O ₈ ^2- ）～2n（S ₂ O ₃ ^2- ）。
点拨：本题考查离子反应，考查考生综合分析问题的能力。难度中等。