希腊哲学家亚里士多德在其著作中记载了Arsenikon（雌黄（As2S3）和雄黄（As4S4）提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生．（1）雌黄和雄黄中均含有S元素．①S在周期表中位于第周期

Question

希腊哲学家亚里士多德在其著作中记载了Arsenikon（雌黄（As₂S₃）和雄黄（As₄S₄）提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生．
（1）雌黄和雄黄中均含有S元素．
①S在周期表中位于第___周期___族．
②S的最高价氧化物对应的水化物X的化学式为___．
③在古特蔡特测砷法中，Na₃AsO₄溶液与Zn反应生成AsH₃，该反应中Na₃AsO₄___（填字母）．
a．作氧化剂    b．作还原剂    c．既作氧化剂又作还原剂
（2）As₂S₃和SnCl₂在盐酸中反应转化为As₄S₄和SnCl₄并放出H₂S气体，若As₂S₃和SnCl₂恰好完全反应，则还原剂与还原产物的物质的量之比为___．
（3）As₂S₃与足量浓硝酸发生反应，当生成48gS时，生成的NO₂的体积为112L（标准状况下），元素As在生成物中的化合价为___（反应后的溶液中不含硫微粒），该反应的化学方程式为___．
（4）雄黄在空气中加热至300℃时会生成两种氧化物，其中一种氧化物为剧毒的砒霜（As₂O₃），另一种氧化物为___（填化学式），可用双氧水将As₂O₃氧化成H₃AsO₄而除去，写出该化学方程式：___．

Answer 1

（1）①硫元素是16号元素，原子核外有三个电子层，最外层6个电子，位于周期表中的第三周期，第ⅥA族，
故答案为：三；ⅥA；
②硫元素最高价为+6价，最高价氧化物对应的水化物为硫酸，化学式为H₂SO₄，
故答案为：H₂SO₄；
③Na₃AsO₄溶液与Zn反应生成AsH₃，As元素化合价最高价+5价变化为-3价，化合价降低Na₃AsO₄做氧化剂，锌做还原剂；
故答案为：a；
（2）As₂S₃和SnCl₂在盐酸中反应转化为As₄S₄和SnCl₄并放出H₂S气体，则反应为2As₂S₃+2SnCl₂+4HCl=As₄S₄+2SnCl₄+2H₂S，
根据电子得失守恒知2molAs₂S₃作氧化剂被还原得到4mol电子，生成1molAs₄S₄，而2molSnCl₂作还原剂失去4mol电子得到氧化产物2molSnCl₄，则还原剂与还原产物的物质的量之比为2：1，
故答案为：2：1；
（3）As₂S₃与足量浓硝酸发生反应，当生成48g S，物质的量为(48g)/(32g/mol)=1.5mol，反应的As₂S₃的物质的量为0.5mol，生成标准状况下NO₂的体积为112L，物质的量为(112L)/(22.4L/mol)=5mol，S元素化合价由-2价升高到0价，0.5molAs₂S₃反应电子转移0.5mol×[0-（-2）]×3=3mol，HNO₃做氧化剂，生成二氧化氮5mol，电子转移为5mol×（5-4）=5mol，则根据电子守恒，设As失电子元素化合价变化为x，3+0.5mol×2（x-3）=5mol，x=5，生成产物为H₃AsO₄，1molAs₂S₃+
和10molHNO₃发生氧化还原反应，反应的化学方程式为：As₂S₃+10HNO₃=2H₃AsO₄+3S+10NO₂↑+2H₂O，As元素化合价由+3价升高到+5价，S元素化合价由-2价升高到0价，则生成2mol H₃AsO₄，转移电子为2×2mol+3×2mol=10mol，
故答案为：+5；As₂S₃+10HNO₃=2H₃AsO₄+3S+10NO₂↑+2H₂O；
（4）雄黄在空气中加热至300℃时会 两种氧化物，其中的一种氧化物为剧毒的砒霜（As₂O₃），由原子守恒可知反应为：As₄S₄+7O₂(300℃.)/()2As₂O₃+4SO₂，另一种氧化物为二氧化硫，双氧水将As₂O₃氧化为H₃AsO₄而除去，氧化还原反应中过氧化氢中氢元素化合价-1价变化为-2价，As元素化合价+3价变化为+5价，结合电子守恒和原子守恒写出该反应的化学方程式为2H₂O₂+H₂O+As₂O₃=2H₃AsO₄，
故答案为：SO₂；2H₂O₂+H₂O+As₂O₃=2H₃AsO₄．