已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19．用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示（曲线上的数字为pH）．下列说法不正确的是（）A.a点所得溶液中：

Question

已知：pKa=-lgKa，25℃时，H₂SO₃的 pKa₁=1.85，pKa₂=7.19．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SO₃溶液的滴定曲线如下图所示（曲线上的数字为pH）．下列说法不正确的是（　　）

A. a点所得溶液中：2c（H₂SO₃）+c（SO₃^2-）=0.1 mol•L^-1

B. b点所得溶液中：c（H₂SO₃）+c（H⁺）=c（SO₃^2-）+c（OH^-）

C. c点所得溶液中：c（Na⁺）>3c（HSO₃^-）

D. d点所得溶液中：c（Na⁺）>c（SO₃^2-）>c（HSO₃^-）

Answer 1

A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SO₃溶液，a点溶液中溶质为H₂SO₃和NaHSO₃，PH=1.85=Pa₁，电离平衡常数表达式得到则c（H₂SO₃）=c（HSO₃^-），溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c（H₂SO₃）+c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）=2c（H₂SO₃）+c（SO₃^2-）<0.1 mol•L^-1 ，故A错误；
B．b点是用0.1mol•L^-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SO₃溶液，恰好反应生成NaHSO₃，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+c（OH^-）+2c（SO₃^2-），物料守恒c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃），得到：c（H₂SO₃）+c（H⁺）=c（SO₃^2-）+c（OH^-），故B正确；
C．c点PH=7.19=PKa₂，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na₂SO₃，SO₃^2-+H₂O⇌HSO₃^-+OH^-，Kh=(c(OH-)×c(HSO3-))/(c(SO32-))=(Kw)/(Ka2)，c（OH^-）=(Kw)/(c(H+))，c（HSO₃^2-）=c（SO₃^2-），带入计算得到：c（HSO₃^2-）=c（SO₃^2-），溶液中2n（Na）=3c（S），2c（Na⁺）=3[c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃）+c（HSO₃^-）]=3[c（H₂SO₃）+2c（HSO₃^-）]，c（Na⁺）>3c（HSO₃^2-），故C正确；
D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂SO₃溶液恰好反应生成Na₂SO₃，d点溶液中主要是Na₂SO₃和少量NaHSO₃，溶液中离子浓度c（Na⁺）>c（SO₃^2-）>c（HSO₃^-），故D正确；
故选A．