关于磷的含氧酸的酸性问题大部分非金属元素的高价含氧酸酸性比低价要强但磷例外,H3PO2、H3PO3、H3PO4第一步电离的pKa分别是1.2、1.3、2.12如何解释这一现象?请说详细一些.

Question

关于磷的含氧酸的酸性问题
大部分非金属元素的高价含氧酸酸性比低价要强
但磷例外,H3PO2、H3PO3、H3PO4第一步电离的pKa分别是1.2、1.3、2.12
如何解释这一现象?
请说详细一些.

Answer 1

H3PO2,次磷酸,其中磷的氧化数为正一；H3PO3,亚磷酸,其中磷的氧化数为正三；H3PO4,正磷酸其中磷的氧化数为正五.在正磷酸分子中只有一个磷-氧键叫三重键,又叫配位键,另外有三个磷-氧共价单键与氢直接相连,即有三个羟基；亚磷酸分子中有一个与磷原子直接共用电子对的氢原子,一个磷-氧配位键,一个P-O-H键；而次磷酸分子中有两个与磷原子直接共用电子对的氢原子,一个磷-氧配位键,两个P-O-H键；根据离域理论,一个P-O配位键对一个羟基,一个磷-氧配位键对两个羟基,一个磷-氧配位键对三个羟基,那么酸性强弱是次磷酸＞亚磷酸＞磷酸.也就是说羟基中氢原子的电离程度是次磷酸强于亚磷酸强于磷酸.