Ce4+/Ce3+电极与pH的关系铈电极的反应非常简单，就是4价Ce得到一个电子成为3价Ce。问题：1.为什么铈电极的电势会和pH有关？2.为什么高氯酸对它电势的提升会大于硝酸？3.非标准状态下，修

Question

Ce4+/Ce3+电极与pH的关系
铈电极的反应非常简单，就是4价Ce得到一个电子成为3价Ce。
问题：
1. 为什么铈电极的电势会和pH有关？
2. 为什么高氯酸对它电势的提升会大于硝酸？
3. 非标准状态下，修正铈电极的电势时，要不要修正氢离子浓度？
感谢您的认真回答。

Answer 1

电极电势有个公式,实际电极电势=标准电极电势+（0.059/n）*log（还原物活性/氧化物活性）.而PH是和溶液中氢离子浓度有关,当氢离子影响到还原物活性或者氧化物活性的时候,就会影响到电极电势
即能斯特方程
Nernst方程(φ~c, φ~p, φ~pH的关系)
E=Eθ + RT/nF*lg[Ox/Red]
式中──氧化型和还原型在绝对温度T及某一浓度时的电极电势（V）
──标准电极电势（V）
R──气体常数8.3143 J/(K·mol)
T──绝对温度K
F──法拉第常数=NA（阿伏伽德罗常数）×e（每个电子的电量）（96500库仑）
n──电极反应中得失的电子数
应用Nernst方程的注意事项:
(1) φ的大小决定于[氧化型]/[还原型]活度的比
(2) 电对中的固体、纯液体浓度为1，溶液浓度为相对活度，气体为相对分压。 p / pθ
(3) 氧化型、还原型的物质系数，作为活度的方次写在Nernst方程的指数项中
(4) 有H+, OH– 参与时，当H+, OH– 出现在 氧化型时，H+, OH– 写在方程分子项中， H+, OH– 出现在还原方时，H+, OH –写在方程中分母项中。
(5) Nernst方程与温度有关。
Ce4++e-====ce3+ 无氢离子氢氧根参与 与ph无关
2. 为什么高氯酸对它电势的提升会大于硝酸？
显然高氯酸酸酸性 氧化性强于硝酸
Cl(VII)－(－I) ClO4－＋8H＋＋8e－＝Cl－＋4H2O 1.389
Cl(VII)－(0) ClO4－＋8H＋＋7e－＝1/2Cl2＋4H2O 1.39
N(V)－(IV) 2NO3－＋4H＋＋2e－＝N2O4＋2H2O 0.803
N(V)－(III) NO3－＋3H＋＋2e－＝HNO2＋H2O 0.934
N(V)－(II) NO3－＋4H＋＋3e－＝NO＋2H2O 0.957
那么,Eq(Ce4+/Ce3+) = 1.28V 显然硝酸对ce在标况下难以氧化 而高氯酸却可以
3. 非标准状态下，修正铈电极的电势时，要不要修正氢离子浓度？
铈电极无需修正ph，但另一对电极需要修正（即便是H+，oh-有关更需修正）
铈电极需修正浓度温度等