EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。⑴画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。⑵Ca(EDTA)2－溶液可用于静脉点滴以排除体

Question

EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。

⑴ 画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。

⑵ Ca(EDTA) ^{2 －} 溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb ²⁺ 表示铅）。

⑶ 能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA) ^{2 －} 溶液排铅？为什么？

氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205 ^o C，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。

Na ₂ [Fe(CN) ₅ (NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na ₂ [Fe(CN) ₅ (NO)]是鉴定S ^{2 －} 的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。

CaSO ₄ ?? 2H ₂ O微溶于水，但在HNO ₃ ( 1 mol L ^{?? 1} )、HClO ₄ ( 1 mol L ^{－ 1} )中可溶。写出能够解释CaSO ₄ 在酸中溶解的反应方程式。

取质量相等的2份PbSO ₄ (难溶物)粉末，分别加入HNO ₃ ( 3 mol L ^{－ 1} ) 和HClO ₄ ( 3 mol L ^{－ 1} )，充分混合，PbSO ₄ 在HNO ₃ 能全溶，而在HClO ₄ 中不能全溶。简要解释PbSO ₄ 在HNO ₃ 中溶解的原因。

X和Y在周期表中相邻。CaCO ₃ 与X的单质高温反应，生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。                    

Answer 1

【小题1】⑴

或   ，质子必须在氮原子上。

⑵  Pb ²⁺ + Ca(EDTA) ^{2 －} = Ca ²⁺ + Pb (EDTA) ^{2 － ??}

⑶不能。若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb ²⁺ 反应 也和体内的Ca ²⁺ 结合造成钙的流失。

【小题2】

硫氧键画成双键或画成S→O，氮硫键画成N→S，均不影响。其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构也可。

【小题3】Fe(II)，或II 或+2

[Fe(CN) ₅ (NO)] ^{2 －} +S ^{2 －} = [Fe(CN) ₅ (NOS)] ^{4 －}

【小题4】CaSO ₄ + H ⁺ = Ca ²⁺ + HSO ₄ ^-

写成 2CaSO ₄ + 2HNO ₃ = Ca(NO ₃ ) ₂ + Ca(HSO ₄ ) ₂ 也可。高氯酸同。

【小题5】Pb ²⁺ 与NO ₃ ^－ 形成络离子(配离子或配合物)。

写方程式也可，如PbSO ₄ + H ⁺ + NO ₃ ^- = HSO ₄ ^- + Pb(NO ₃ ) ⁺ 。若将络离子(配离子或配合物)写成Pb(NO ₃ ) ₂ 或Pb(NO ₃ ) ₃ ^－ 也得分，但方程式须配平。

【小题6】B: CaC ₂    C: CaCN ₂     D: C ₂ H ₂ 或Ca(OH) ₂    E: NH ₂ CN  [C(NH) ₂ 也可]  X: C       Y: N

解析:

【小题1】

⑴ HY ^2- 中存在碱性基团——氨基和酸性基团——羧基，因此在NaH ₂ Y中，羧基失去质子，氨基中氮原子质子化。

⑵ 根据题意，Pb ²⁺ 与EDTA ^{2 －} 形成稳定络合物，排出体外。

⑶ 若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb ²⁺ 反应 也和体内的Ca ²⁺ 结合造成钙的流失。

【小题2】SO ₃ 是BF ₃ 的等电子体，与NH ₃ 发生简单加成反应。由于氮原子的电负性大于S原子的电负性，所以N原子带部分单位负电荷，S原子带部分单位正电荷。

【小题3】由于μ=0，所以中心原子（Fe）不存在成单电子。由于Fe(Ⅲ)是d ⁵ 结构，不论是内轨型，还是外轨型，都有成单电子，具有顺磁性，只有内轨型的Fe(Ⅱ)配位化合物没有成单电子，磁矩为零。

【小题4】HNO ₃ 与HClO ₄ 都为强酸，电离出来的H ⁺ 与SO ₄ ^2- 结合生成较弱的电解质HSO ₄ ^- ，从而促使CaSO ₄ (s) Ca ²⁺ +SO ₄ ^2- 向溶解的方向进行，而在水中，由于H ⁺ 浓度小，酸效应不明显，因此在水中不溶。

【小题5】PbSO ₄ 能溶于HNO ₃ ，但在HClO ₄ 不全溶，这说明NO ₃ ^- 与Pb ²⁺ 能形成更稳定的配离子，使得[Pb ²⁺ ]减小，从而s促进PbSO ₄ 完全溶解。（配位效应）

【小题6】CaCO ₃ 在高温下与X的单质反应，这是高中典型化学反应，即生成CaC ₂ 的化学反应，根据B生成的最终产物分析，Y是N元素。根据原子守恒， C为CaCN ₂ ，水解产物为NH ₂ CN，进一步水解生成尿素。