由软锰矿制备高锰酸钾的主要反应如下：熔融氧化3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O加酸歧化3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3相关物质的溶解度（293K）见下表：K2CO3KHCO3

Question

由软锰矿制备高锰酸钾的主要反应如下：
熔融氧化  3MnO ₂ +KClO ₃ +6KOH 3K ₂ MnO ₄ +KCl+3H ₂ O
加酸歧化  3K ₂ MnO ₄ +2CO ₂ =2KMnO ₄ +MnO ₂ ↓+2K ₂ CO ₃
相关物质的溶解度（293K）见下表：

	K 2 CO 3	KHCO 3	K 2 SO 4	KMnO 4
溶解度/g	111	33.7	11.1	6.34

（1）在实验室进行“熔融氧化”操作时，应选用铁棒、坩埚钳和     。（填字母）
a．表面皿     b．蒸发皿     c．铁坩埚     d．泥三角
（2）加酸时不宜用硫酸的原因是     ；不宜用盐酸的原因是     。
（3）采用电解法也可以实现K ₂ MnO ₄ 的转化，2K ₂ MnO ₄ +2H ₂ O 2KMnO ₄ +2KOH+H ₂ ↑。与原方法相比，电解法的优势为     。
（4）草酸钠滴定法分析高锰酸钾纯度步骤如下：
Ⅰ 称取0.80 g左右的高锰酸钾产品，配成50 mL溶液。
Ⅱ 准确称取0.2014 g左右已烘干的Na ₂ C ₂ O ₄ ，置于锥形瓶中，加入少量蒸馏水使其溶解，再加入少量硫酸酸化。
Ⅲ 将瓶中溶液加热到75～80 ℃，趁热用Ⅰ中配制的高锰酸钾溶液滴定至终点。记录消耗高锰酸钾溶液的体积，计算得出产品纯度。
①滴定过程中反应的离子方程式为     。
②达到滴定终点的标志为     。
③加热温度大于90℃，部分草酸发生分解，会导致测得产品纯度     。（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）     
④将一定量高锰酸钾溶液与酸化的草酸钠溶液混合，测得反应液中Mn ²⁺ 的浓度随反应时间t的变化如图，其原因可能为     。

Answer 1

（1）c d（2）生成K ₂ SO ₄ 溶解度小，会降低产品的纯度。盐酸具有还原性，会被氧化，降低产品的量。（3）K ₂ MnO ₄ 中的锰元素可以完全转化到KMnO ₄ 中，提高利用率。（4）①2MnO ₄ ^― +5C ₂ O ₄ ^2­― +16H ⁺ =2Mn ²⁺ +10CO ₂ ↑+8H ₂ O 或MnO ₄ ^― +5H ₂ C ₂ O ₄ +6H ⁺ =2Mn ²⁺ +10CO ₂ ↑+8H ₂ O②锥形瓶中溶液突变为浅红色且半分钟内不褪色。③偏高（1分）④生成的Mn ²⁺ 作催化剂，随着Mn ²⁺ 浓度增加，反应速率越来越快。