已知一些银盐的颜色及溶解度数值如下：化学式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4颜色白色浅黄色黄色黑色红色溶解度/g1.5×10-47.1×10-72.1×10-71.3×10-164.3×10-2测定水体中氯化

Question

已知一些银盐的颜色及溶解度数值如下：

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	黄色	黑色	红色
溶解度/g	1.5×10-4	7.1×10-7	2.1×10-7	1.3×10-16	4.3×10-2

测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定．滴定时，应加入的指示剂是（　　）

A．KBr
B．KI
C．K₂S
D．K₂CrO₄

Answer 1

本题的指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全，即让氯离子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点；
A、氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A不选；
B、依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故B不选；
C、硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=1.3×10^-16，计算得到需要的银离子浓度c（S^2-）=

3	(1.3×10−16)/(2)

=

3

6.5×10−17

；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，[Cl-]=√(1.5×10−4)，通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀．故C不选；
D、铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=4.3×10^-2；[Cl-]=√(1.5×10−4)；[CrO₄^2-]=√((4.3×10−2)/(2))；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入K₂CrO₄，做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；
故选D．