铜的硫化物可用于冶炼金属铜．为测定某试样中Cu2S、CuS的质量分数，进行如下实验：步骤1：在0.7500g试样中加入100.00mL0.1200mol/molKMnO4的酸性溶液，加热，硫元素全部转化为SO42-铜元素全部转

Question

铜的硫化物可用于冶炼金属铜．为测定某试样中Cu₂S、CuS的质量分数，进行如下实验：
步骤1：在0.7500g试样中加入100.00 mL 0.1200mol/mol KMnO₄的酸性溶液，加热，硫元素全部转化为SO₄^2-铜元素全部转化为Cu²⁺，滤去不溶性杂质．
步骤2：收集步骤1所得滤液至250 mL容量瓶中，定容．取25.00 mL溶液，用0.1000mol/molFeSO₄溶液滴定至终点，消耗16.00 mL．
步骤3：在步骤2滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀，然后加入适量NH₄HF₂溶液（使Fe、Mn元素不参与后续反应），加入约1gKI固体（过量），轻摇使之溶解并发生反应：2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂．用0.05000mol/molNa₂S₂O₃溶液滴定至终点（离子方程式为2S₂O₃^2-+I₂⇌2I^-+S₄O₆^2-），消耗14.00 mL．
已知：酸性条件下，MnO₄^-的还原产物为Mn²⁺．
（1）若步骤3加入氨水产生沉淀时，溶液的pH=2.0，则溶液中c（Fe³⁺）=___．
（已知室温下Ksp[Fe（OH）₃]=2.6×10^-39）
（2）步骤3若未除去Fe³⁺，则测得的Cu²⁺的物质的量将___（填“偏高”“偏低”或“不变”）．
（3）计算试样中Cu₂S和CuS的质量分数（写出计算过程）．

Answer 1

（1）步骤3加入氨水产生沉淀时，溶液的pH=2.0，则c（OH^-）=10^-12mol/L，K_sp[Fe（OH）₃]=c（Fe³⁺）×c³（OH^-），则c（Fe³⁺）=(2.6×10-39)/(c3(OH-))=2.6×10^-3 mol•L^-1，
故答案为：2.6×10^-3mol•L^-1；
（2）步骤3若未除去Fe³⁺，则加KI固体时，先发生2Fe³⁺+2I^-═2Fe²⁺+I₂，后发生2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂，反应消耗的碘离子的物质的量偏大，所以求出的Cu²⁺的物质的量将偏高，
故答案为：偏高；
（3）设Cu₂S和CuS的物质的最分别为x、y，
根据关系式2Cu²⁺～I₂～2S₂O₃^2-可知：n（Cu²⁺）=n（S₂O₃^2-）=0.050 00 mol•L^-1×14.00×10^-3 L=7.000×10^-4 mol，
则：2x+y=7.000×10^-4 mol×(250mL)/(25mL)…①，
Cu₂S和CuS被高锰酸钾氧化为CuSO₄，Cu、S元素失去电子的物质的量等于Mn元素得到电子的物质的量，
则10x+8y=0.120 0mol•L^-1×0.1L×5-0.100mol•L^-1×0.016L×(250mL)/(25mL)…②，
联立方程式①②，
解得：x=2.000×10^-3mol、y=3.000×10^-3mol，
试样中Cu₂S的质量分数为：w（Cu₂S）=(2.000×10-3mol×160g/mol)/(0.7500g)×100%=42.7%，
试样中CuS的质量分数为：w（CuS）=(3.000×10-3mol×96g/mol)/(0.7500g)×100%=38.4%，
答：Cu₂S的质量分数为42.7%，CuS的质量分数为38.4%．