怎么判断络和物中心离子的杂化轨道例如(CoF6)3+的Co3+怎么判断为d2Sp3的?

Question

怎么判断络和物中心离子的杂化轨道
例如(CoF6)3+的Co3+怎么判断为d2Sp3的?

Answer 1

配合物的杂化轨道数以及其空间构型一般都用价键理论判断,其核心是认为中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键结合的,即中心离子与配体形成配位键时,中心离子（或原子）提供与配位数相同的杂化空轨道,接受配体上的孤对电子而形成配位键；如果中心离子的d轨道未满,形成配离子时的情况比较复杂.以(CoF6)3+为例,Co3+电子排布式为[Ar]3d(5)4s(1),这些3d轨道上的电子分布服从洪特规则,即在等价轨道中,自旋单电子数要最大,状态就最稳定.所以在形成(CoF6)3+时,中心离子的电子层不受配位体影响,配位原子氟的6个孤对电子应该进入Co3+的4s、4p和4d空轨道形成sp3d2杂化轨道（洪特规则）,但Fˉ与Co3+配位形成配离子时Fˉ对电子的排斥力很强,能将Co3+中的3d轨道上的电子挤成只占3个d轨道,并均成对,使剩下2个3d轨道空出来,从而形成d2sp3杂化轨道,接受配体Fˉ中的孤对电子.这就是所谓内轨型配合物,即d轨道为内层；相对的sp3d2型就叫外轨型配合物.显然(CoF6)3+为d2Sp3内轨型配合物,空间构型为正八面体.