范特霍夫方程是什么?等压方程呢?范特霍夫方程只是等温方程吗?等压方程是什么呢?在压强对化学反应速率的影响中,冲入气体,有时候是恒温恒容,有时是恒温恒压,有什么区别呢?

Question

范特霍夫方程是什么?等压方程呢?
范特霍夫方程只是等温方程吗?等压方程是什么呢?
在压强对化学反应速率的影响中,冲入气体,有时候是恒温恒容,有时是恒温恒压,有什么区别呢?

Answer 1

范特霍夫方程是研究压强的改变（即不是标准大气压）对自由能的影响.
△G=△G?+R*T*LnQ
其中,△G?为该温度下标准吉布斯自由能变,Q为该反应熵,即气体分压与标准压强比值的幂次方的连乘.通过范特霍夫等温式可以得到不同温度下反应吉布斯自由能变,从而判断反应进行方向.
△G?=△H?- T*△S?
适用于不同温度标准状态下的反应,△H?为标态下的焓变,△S?为标态下的熵变.其实焓变与熵变也是随温度变化的,但是通常所考虑的情况下变化不大,所以近似处理为不变.
压强对化学反应速率的影响是比较复杂的,反应不同条件不同结果也不相同.分析的话,主要是要注意压强的变化有没有引起参与反应的物质的浓度变化.如果有就能影响反应速率如果没有就不会影响反应速率.
以N2+3H2=2NH3（中间为可逆符号,条件为高温高压催化剂）和H2+I2=2HI（可逆符号）为例.
在恒温恒容下,充入H2,两个反应中H2的浓度都会增大,化学反应速率也增大；若充入惰性气体或者其他不参与反应也不会与容器中的气体反应的其他气体,就不会影响反应中各气体的浓度,因此速率也不会变.
而在恒温恒压下,前面所述的两种情况都会引起浓度的变化,速率也会跟着变化.第二种情况一定是导致浓度减小速率变小,但是第一种就不能简单的做出判断了.