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中国科学院大连物理研究所的“甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术”获2014年度国家技术发明一等奖,该技术是先由煤气化制取合成气,再由合成气制取甲醇.(1)煤气化包含一系列化学反应,

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中国科学院大连物理研究所的“甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术”获2014年度国家技术发明一等奖,该技术是先由煤气化制取合成气,再由合成气制取甲醇.
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(1)煤气化包含一系列化学反应,已知:
C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H1=+131.3kJ•mol-1
C(s)+CO2(g)=2CO(g))△H2=+172kJ•mol-1
则反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的△H3=___kJ•mol-1
(2)以投料比
n(H2)
n(CO)
=2制取甲醇,发生反应,CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H,温度、压强与CO的平衡转化率关系如下图所示:
①△H___0,P1___P2,(填“>”或“②5MPa、200℃时,M点的V___(填“>”或“逆.
③N点CO的平衡转化率为0.8,此时该反应的平衡常数为___(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数).
④若提高起始时的投料比[
n(H2)
n(CO)
],则CO的平衡转化率将___(填”增大““减小”或“不变”).
⑤实际工业生产中大多采用的条件为5MPa和230~270℃,由下表可知其优点是___.
方法催化剂条件备注特点
压力/MPa温度/℃
高压法ZnO-Cr2O3
二元催化剂
25-30380-4001924年工业化(1)催化剂不易中毒,再生困难
(2)副反应多
低压法CuO-ZnO-Al2O3
三元催化剂
5230-2701966年工业化(1)催化剂易中毒,再生容易
(2)副反应少
(3)对于甲醇制乙烯的反应2CH3OH(g)=C2H4(g)+2H2O(g)△H=-29.1kJ•mol-1,提高甲醇的转化率可采取的措施是___(任写两条)
▼优质解答
答案和解析
(1)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H1=+131.3kJ•mol-1,①
C(s)+CO2(g)=2CO(g))△H2=+172kJ•mol-1;②
由①-②得CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),△H3=-40.7kJ•mol-1
故答案为:-40.7;
(2)①由图象可知,一氧化碳转化率随温度升高减小,说明升高温度,平衡逆向移动,正反应为放热反应,故△H<0;
CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),增大压强,平衡正向移动,CO的转化率增大,故P1>P2
故答案为:;
②5MPa、200℃时,M点在平衡曲线的上方,故应向CO转化率减小的方向移动,即平衡逆向移动,故V逆;
故答案为:③设氢气的物质的量为2xmol,则CO的物质的量为xmol,
      CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),
起始:x      2x
转化:y      2y         y
平衡:x-y     2x-2y      y
CO的平衡转化率=
y
x
=0.8,y=0.8x
则CO的物质的量为0.2x,氢气的物质的量为0.4x,CH3OH的物质的量为0.8x,总的物质的量为1.4x,
CO占
0.2x
1.4x
=
1
7
,氢气占
2
7
,甲醇占
4
7
,则CO的分压为
1
7
×5=0.714MPa,氢气的分压为1.429MPa,甲醇的分压为2.857MPa,
故Kp=
c(CH3OH)
c(CO)•c2(H2)
=
2.857
0.714×1.429×1.429
=1.96(MPa)-2
故答案为:1.96(MPa)-2
④提高起始时的投料比[
n(H2)
n(CO)
],相当于增大氢气的浓度,平衡正向移动,CO的平衡转化率将增大,
故答案为:增大;
⑤由表可知其优点是:1、压强低,对设备要求不高;2、反应温度低,节省能源;3、催化剂再生容易,副反应少;
故答案为:1、压强低,对设备要求不高;2、反应温度低,节省能源;3、催化剂再生容易,副反应少;
(3)为提高甲醇的转化率,反应是放热反应,降低温度平衡正向进行;减小压强,平衡正向移动;分离出乙烯,平衡正向移动;
故答案为:降低温度、分离出乙烯.
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