缔合作用的定义?

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缔合作用的定义?

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离子缔合
ionic association
两个异号电荷离子相互接近到某一临界距离形成离子对的过程.离子对为两个溶剂化异号电荷离子以库仑力相互吸引,静电能大于热运动能,在运动过程中,离子对是一个实体,并具有足够的稳定性.离子缔合概念是1926年N.J.布耶鲁姆提出的,他认为在溶液中凡是异号电荷离子间静电吸引能超过2kT,即可形成离子对.根据库仑定律,离子间静电作用势能V为：
V＝｜ZiZj｜e2／Dq（1）式中q为离子间临界距离；D为溶剂介电常数；e为元电荷；ZiZj为i、j离子的电价.对于298.15K的水溶液,V＝2kT,式中k为玻耳兹曼常数,T为热力学温度.表明把离子对分开成自由离子所需要的能量为一个平动自由度能量（1／2kT）的4倍.
（2）利用式（2）可求出离子缔合度.从式（1）可看出离子缔合与离子的电价及溶剂介电常数有关.对于水中1∶1型电解质,离子缔合作用较小,而较高2＋∶2－型电解质,低浓度下离子缔合作用也十分显著,对于低介电常数的溶剂中,1∶1型电解质,离子缔合的作用也不能忽略.例如用电导方法测定0.01摩／千克CuSO4缔合度为35％.

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