（2014•山东）研究氢氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：2NO2（g）+NaCl（s）⇌NaNO3（s）+ClNO（g），K1△H1＜0（Ⅰ）2NO（g）+Cl2（g）⇌2ClNO（g），K2△H2＜0（Ⅱ）

Question

（2014•山东）研究氢氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO₂（g）+NaCl（s）⇌NaNO₃（s）+ClNO（g），K₁ △H₁＜0 （Ⅰ）
2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g），K₂ △H₂＜0 （Ⅱ）
（1）4NO₂（g）+2NaCl（s）⇌2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）的平衡常数K=

(K12)/(K2)

(K12)/(K2)

（用K₁、K₂表示）．
（2）为研究不同条件对反应（Ⅱ）的影响，在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl₂，10min时反应（Ⅱ）达到平衡，测得10min内v（ClNO）=7.5×10^-3mol•L^-1•min^-1，则平衡后n（Cl₂）=______mol，NO的转化率α₁=______．其他条件保持不变，反应（Ⅱ）在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率α₂______α₁（填“＞”“＜”或“=”），平衡常数K₂______（填“增大”“减小”“不变”）．若要使K₂减小，可采取的措施是______．
（3）实验室可用NaOH溶液吸收NO₂，反应为2NO₂+2NaOH═NaNO₃+NaNO₂+H₂O，含0.2mol NaOH的水溶液与0.2mol NO₂恰好完全反应得1L溶液A，溶液B为0.1mol•L^-1的CH₃COONa溶液，则两溶液中c（NO₃^-）、c（NO₂^-）和c（CH₃COO^-）由大到小的顺序为______．（已知HNO₂的电离常数K_a=7.1×10^-4mol•L^-1，CH₃COOH的电离常数K_a=1.7×10^-5mol•L^-1）可使溶液A和溶液B的pH值相等的方法是______：
a、向溶液A中加适量水
b、向溶液A中加适量NaOH
c、向溶液B中加适量水
d、向溶液B中加适量NaOH．

Answer 1

（1）①2NO₂（g）+NaCl（s）⇌NaNO₃（s）+ClNO（g），△H₁＜0 （Ⅰ），平衡常数K₁=(c(ClNO))/(c2(NO2))，
②2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g），△H₂＜0 （Ⅱ），平衡常数K₂ =(c2(ClNO))/(c2(NO)c(Cl2))，
（1）③4NO₂（g）+2NaCl（s）⇌2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）的平衡常数K=(c(Cl2)c2(NO))/(c4(NO2))，计算得到K=(K12)/(K2)，
第二种方法：反应③=①×2-②，则K=(K21)/(K2)，
故答案为：(K12)/(K2)；
（2）在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO和0.1mol Cl₂，10min时反应（Ⅱ）达到平衡，测得10min内v（ClNO）=7.5×10^-3mol•L^-1•min^-1，物质的量为7.5×10^-3mol•L^-1•min^-1×10min×2L=0.15mol，依据平衡三段式列式计算；
            2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g），
起始量（mol） 0.2     0.1        0
变化量（mol） 0.15    0.075      0.15
平衡量（mol） 0.05    0.025      0.15
则平衡后n（Cl₂）=0.025mol，
NO的转化率α₁=(015mol)/(0.2mol)×100%=75%；
其他条件保持不变，反应（Ⅱ）在恒压条件下进行，随反应进行，气体体积减小，为保持恒压所以容器体积减小，压强增大，平衡正向进行，平衡时NO的转化率α₂ 增大；平衡常数随温度变化，不随浓度、压强变化，若要使K₂减小，平衡逆向进行，反应是放热反应，依据平衡移动原理应升高温度，平衡逆向进行；
故答案为：0.025；75%；＞；不变；升高温度；
（3）0.2mol NaOH的水溶液与0.2mol NO₂恰好完全反应得1L溶液A，反应为2NO₂+2NaOH═NaNO₃+NaNO₂+H₂O，得到溶液A中NaNO₃物质的量浓度为0．mol/L，NaNO₂物质的量为0.1mol/L，溶液B为0.1mol•L^-1的CH₃COONa溶液，已知HNO₂的电离常数K_a=7.1×10^-4mol•L^-1，CH₃COOH的电离常数K_a=1.7×10^-5mol•L^-1，说明CH₃COOH酸性小于HNO₂的酸性，对应阴离子水解程度大，醋酸根离子和亚硝酸根离子水解，两溶液中c（NO₃^-）、c（NO₂^-）和c（CH₃COO^-）由大到小的顺序为：c（NO₃^-）＞c（NO₂^-）＞c（CH₃COO^-）；
使溶液A和溶液B的pH值相等的方法，依据溶液组成和性质分析，溶液A中NaNO₃物质的量浓度为0．mol/L，NaNO₂物质的量为0.1mol/L，溶液B为0.1mol•L^-1的CH₃COONa溶液，溶液B碱性大于A溶液；
a、上述分析可知，溶液B碱性大于A溶液，向溶液A中加适量水，稀释溶液，减小减小，不能调节溶液PH相同，故a不符合；
b、向溶液A中加适量NaOH，增大碱性，可以调节溶液pH相同，故b符合；
c、向溶液B中加适量水，稀释溶液碱性减弱，可以调节溶液pH，故c符合；
d、溶液B碱性大于A溶液，向溶液B中加适量NaOH，溶液PH更大，不能调节溶液PH相同，故d不符合；
故答案为：bc．