（2013•长春二模）硫代硫酸钠（Na2S2O3）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得．已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在．（1）某研究小组设计了制备Na2S2035H20装置和部分操作步骤如图．I

Question

（2013•长春二模）硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得．
已知：Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能稳定存在．
（1）某研究小组设计了制备Na₂S₂0₃_5H₂0装置和部分操作步骤如图．
I．打开K₁关闭K₂，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸，加热．
II．C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的域逐渐减少，当C中溶液的pH 接近7时，打开K₂，关闭K₁即停止C中的反应，停止加热．
III．过滤C中的混合液．
IV．将滤液经过______、______、过滤、洗潘、烘干，得到产品Na₂S₂0₃.5H₂0．
①II中，“当C中溶液的pH接近7时即停止C中的反应”的原因是______（用离子方程式表示）．
②IV中，操作步骤是______、______．
③装置B中盛放的试剂是（填化学式）______溶液．
④有一小组在实验中发现，二氧化硫气体产生缓慢以致后续现象不明显，但又不存在气密性问题，请你推测可能的原因______
（2）常用Na₂S₂O₃溶液测定废水中Ba²+浓度，步骤如下：取废水25.00mL，控制适当的酸度加入足量 K₂Cr₂O₇溶液，得BaCrO₄沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO

2−

4

全部转化为Cr₂O

2−

7

；再加过KI溶液，充分反应后得混合溶液V mL，将其平均分成4等份，加入淀粉溶液作指示剂，用0.0010mol•L^-1 的Na₂S₂Cb溶液进行滴定，反应完全时，相关数据记录如下表所示：

编号	1	2	3	4
消耗Na2S2O3标准溶液的体积/mL	18.02	17.98	18.00	20.03

部分反应离子方程式为：
①Cr₂O

2−

7

+6I^-+14H⁺=2Cr^3-+3I₂+7H₂O；
②I₂+2S₂O

2−

3

=2I^-+S₄O

2−

6

．
则判断达到滴定终点的现象是______废水中Ba²⁺的物质的量浓度______．

Answer 1

（1）①生成的SO₂和碳酸钠反应生成亚硫酸钠和CO₂，由于Na₂S₂O₃在酸性溶液中不能稳定存在，反应的离子方程式为：S₂O₃^2-+2H⁺═S↓+SO₂↑+H₂O；
故答案为：S₂O₃^2-+2H⁺═S↓+SO₂↑+H₂O；
②Na₂S₂O₃•5H₂O受热易分解，所需冷却结晶，所以从滤液中获取Na₂S₂O₃•5H₂O需蒸发浓缩冷却结晶等操作，
故答案为：蒸发浓缩，冷却结晶；
③大气污染物，需要尾气处理，则装置B中盛放的试剂是氢氧化钠溶液，用来吸收SO₂，防止污染环境；
故答案为：NaOH溶液；
④二氧化硫气体产生缓慢以致后续现象不明显，但又不存在气密性问题，从浓硫酸浓度小，铜被氧化，固体含有不与浓硫酸反应的杂质分析判断；
故答案为：浓硫酸浓度不够或铜被氧化或固体中含不与浓硫酸不反应的杂质等；
（2）根据表中数据可知，第4次实验中消耗I₂标准溶液的体积偏小，舍去，则实际消耗I₂标准溶液的体积的平均值是(18.02+17.98+18.00)/(3)=18.00ml；溶液中发生的反应为：2Ba²⁺+Cr₂O₇^2-=2BaCrO₄+2H^+； Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O；I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-；根据方程式列出各物质的关系为：
Ba²⁺～BaCrO₄～(1)/(2)Cr₂O₇^2-～(3)/(2)I₂～3S₂O₃^2-
1mol                          3mol
则n（Ba²⁺）=3n（S₂O₃^2-）=(1)/(3)×0.0100mol•L^-1×18.00×10^-3 L=6×10^-5mol，所以c（Ba²⁺）═(6×10−5mol)/(25×10−3L)=2.4×10^-3mol•L^-1，
故答案为：加入最后一滴Na₂S₂O₃标准溶液后，蓝色消失，且半分钟内颜色不改变，：2.4×10^-3 mol•L^-1；