沐舒坦（结构简式为，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。下图所示的是多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）完成下列填空：（1）写出反应试剂和反应条件。

Question

沐舒坦（结构简式为 ，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。下图所示的是多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）

完成下列填空：
（1）写出反应试剂和反应条件。反应①                反应⑤                     。
（2）写出反应类型。反应③                     反应⑥                                。
（3）写出结构简式。A                           B                            。
（4）反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K ₂ CO ₃ ，其目的是为了中和          。
防止          。
（5）写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。
（6） 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是                       、              。

Answer 1

（1）浓硝酸，浓硫酸、加热；Br ₂ /CH ₃ COOH（或Br ₂ /Fe或CH ₃ OH/浓硫酸，加热）
（2）还原反应，取代反应
（3） ，
（4）HCl，反应物 与HCl反应生成盐
（5）(CH ₃ ) ₃ CCONHCH ₃ 、(CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CONH ₂ 、CH ₃ CONHC（CH ₃ ） ₃ 、HCON（CH ₃ ）C（CH ₃ ） ₃ 、CH ₃ CON（CH ₂ CH ₃ ） ₂
（6）苯环上的氨基易被氧化，苯环上的羧基不易被还原。

本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。根据C ₇ H ₈ 及 可确定C ₇ H ₈ 为甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应。即 A： ，反应①取代，②氧化，③还原，④⑤是酯化、溴代，根据B的分子式和 、 的结构可知B为 ，反应⑥为取代，C为 ，分子式为C ₆ H ₁₃ NO,加入碳酸钾是中和生成的HCl，防止反应物 与HCl反应生成盐，产品不纯，C的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：(CH ₃ ) ₃ CCONHCH ₃ 、(CH ₃ ) ₃ CCH ₂ CONH ₂ 、CH ₃ CONHC（CH ₃ ） ₃ 、HCON（CH ₃ ）C（CH ₃ ） ₃ 、CH ₃ CON（CH ₂ CH ₃ ） ₂ 等。- NH ₂ 有还原性，易被氧化，因此- NO ₂ 的还原在-CH ₃ 的氧化之后，即反应②，反应③的顺序不能颠倒。
【考点定位】本题考查有机物的性质、结构简式、转化、同分异构、反应类型、反应条件控制等，考查推理能力、有序思维能力、提取信息的能力、分析问题解决问题能力。