用蒸馏法分离乙醇和苯酚的混合物为什么这种方法不行，乙醇和苯酚的沸点不是不相同么？什么叫做共沸？

Question

用蒸馏法分离乙醇和苯酚的混合物
为什么这种方法不行，乙醇和苯酚的沸点不是不相同么？什么叫做共沸？

Answer 1

乙醇和苯酚的混合物是一种共沸混合物。
简单的说，如果这两种物质形成的混合物溶液 乙醇:苯酚=a：b 。共沸时，产生蒸汽的成分依然是 乙醇:苯酚=a：b 。这样就无法分离两种物质了。
如果你想知道哪些特定的物质会形成共沸的话，那我只能很遗憾的告诉你暂时还没有极其明确的判断规律来确定某两种物质的混合物是否为共沸混合物，想精确判断只能查溶剂手册。
但是粗略判断可以通过对比两种组分的沸点差进行。当两种组分的沸点差大于或等于30K（温差30摄氏度），那这两种物质就很难形成共沸混合物了。
当然，乙醇和苯酚是特殊的情况。
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（a）较特殊的与水混合形成共沸的溶剂
溶剂 溶剂本身的沸点 溶剂与水混合的共沸点 混合物平衡后的含水量
乙醚 35 34 1.0
二硫化碳 46 44 2.0
*大部分沸点在70摄氏度到130摄氏度之间的溶质都不能通过蒸馏法从水溶液中提取。
（b）常见有机溶剂间的共沸混合物
共沸混合物 组分的沸点/℃ 共沸物的组成(质量)/% 共沸物的沸点/℃
乙醇-乙酸乙酯 78.3，78.0 30：70 72.0
乙醇-苯 78.3，80.6 32：68 68.2
乙醇-氯仿 78.3，61.2 7：93 59.4
乙醇-CCl4 78.3，77.0 16：84 64.9
乙酸乙酯-CCl4 78.0，77.0 43：57 75.0
甲醇-CCl4 64.7，77.0 21：79 55.7
甲醇-苯 64.7，80.4 39：61 48.3
氯仿-丙酮 61.2，56.4 80：20 64.7
甲苯-乙酸 101.5，118.5 72：28 105.4
乙醇-苯-水 78.3，80.6，100 19：74：7 64.9