（13分）常温下，某水溶液M中存在的离子有：Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题：(1)写出酸H2A的电离方程式

Question

（13分）常温下，某水溶液M中存在的离子有：Na ^＋ 、A ^{2 －} 、HA ^－ 、H ^＋ 、OH ^－ ，存在的分子有H ₂ O、H ₂ A。根据题意回答下列问题：
(1)写出酸H ₂ A的电离方程式_____________________________________________。
(2)若溶液M由10 mL 2 mol·L ^{－ 1} NaHA溶液与2 mol·L ^{－ 1} NaOH溶液等体积混合而得，则溶液M的pH________7(填“>”、“<”或“＝”)，溶液中离子浓度由大到小顺序为_____________________________________________。
已知 K _sp (BaA)＝1.8×10 ^{－ 10} ，向该混合溶液中加入10 mL 1 mol·L ^{－ 1} BaCl ₂ 溶液，混合后溶液中的Ba ^{2 ＋} 浓度为__________ mol·L ^{－ 1} 。
(3)若溶液M由下列三种情况：①0.01 mol·L ^{－ 1} 的H ₂ A溶液；②0.01 mol·L ^{－ 1} 的NaHA溶液；③0.02 mol·L ^{－ 1} 的HCl与0.04 mol·L ^{－ 1} 的NaHA溶液等体积混合液，则三种情况的溶液中H ₂ A分子浓度最大的为________；pH由大到小的顺序为____________。
(4)若溶液M由pH＝3的H ₂ A溶液 V ₁ mL与pH＝11的NaOH溶液 V ₂ mL混合反应而得，混合溶液 c (H ^＋ )/ c (OH ^－ )＝10 ⁴ ， V ₁ 与 V ₂ 的大小关系为____(填“大于”“等于”“小于”或“均有可能”)。

Answer 1

(1)H ₂ A H ^＋ ＋HA ^－ ，HA ^－  H ^＋ ＋A ^{2 －}
(2) ＞　 c (Na ^＋ )> c (A ^{2 －} )> c (OH ^－ )> c (HA ^－ )> c (H ^＋ )　5.4×10 ^{－ 10}
(3)③　②＞③＞①　
(4)均有可能

⑴水溶液M中存在的离子A ^{2 －} 、HA ^－ 说明H ₂ A是弱电解质，是二元弱酸分步电离，H ₂ A的电离方程式H ₂ A H ^＋ ＋HA ^－ ，HA ^－  H ^＋ ＋A ^{2 －} ；⑵反应后溶液为Na ₂ A的溶液，A ^{2 ―} 水解后呈碱性，pH大于7，HA―水解也生成OH ^― ，所以OH ^― 浓度大于HA―，溶液中离子浓度由大到小顺序为：　 c (Na ^＋ )> c (A ^{2 －} )> c (OH ^－ )> c (HA ^－ )> c (H ^＋ )；　溶液M与BaCl ₂ 溶液混合后A ^2― 的浓度为：（10 mL× 2 mol·L ^{－ 1} ―10 mL ×1 mol·L ^{－ 1} ）/30mL=1/3mol/L， K _sp (BaA)＝1.8×10 ^{－ 10} =1/3× c (A ^{2 －} )， c (A ^{2 －} )= 5.4×10 ^{－ 10} mol/L；⑶H ₂ A浓度①中为0.01 mol·L ^{－ 1} ，②中NaHA水解产生，小于0.01 mol·L ^{－ 1} ③相当于0.01 mol·L ^{－ 1} 的H ₂ A和NaHA等浓度混合，HA ^― 抑制H ₂ A电离，H ₂ A大于0.01 mol·L ^{－ 1} ，③中H ₂ A浓度最大；pH由大到小的顺序为②＞③＞①；⑷混合后溶液为酸性，但 H ₂ A是强酸还是弱酸末定，NaHA水解和电离相对强弱均不知， V1比V2可能小于、等于、大于都可能。