关于电解水的问题!（详见问题补充说明）eg1：惰性电极，电解KOH溶液，其本质为电解水，可是电极反应式如下阳：4OH-—4e-=O2（氧气）+2H2O阴：4H2O+4e-=2H2（氢气）+4OH-eg2：惰性电极，电解

Question

关于电解水的问题!（详见问题补充说明）
eg1：惰性电极，电解KOH溶液，其本质为电解水，可是电极反应式如下
阳：4OH- —4e-=O2（氧气）+2H2O 阴：4H2O+4e-=2H2（氢气）+4OH-
eg2：惰性电极，电解水时加入NA2SO4，电极反应如下
阳：4OH- —4e-=O2+2H2O（水） 阴：4H+ = 2H2-4e-
问题是：既然本质都是电解水，为何这两个反应中阴极反应不同呢？
（老师说eg1中，阴阳极反应相加，刚好为水电解，即总反应为2H2O=2H2+O2。可是eg2阴阳极反映相加不能得到这个方程，但是总反应也是2H2O=2H2+O2。为什么？以后遇上本质是电解水的问题该如何解决？）

Answer 1

第二个的写法没有问题，因为水中氢离子和氢氧根离子数目相等，都可以单独地写出来
合并方程式也没有问题，因为4个氢离子和4个氢氧根离子就是4个水，效果一样；
本质是电解水，未必具体的电极反应一样，只要总反应是电解水即可
阴极反应不同的原因：前者是碱性条件下进行的，体系中氢氧根是大量的而氢离子不能大量存在，只能以水的形式给出；后者在近中性条件下进行，氢离子的数目与氢氧根相同，可以以游离的形式提供氢
以后遇上类似问题，考虑体系的酸碱性，能大量存在的离子单独写，不能大量存在的写成水的形式