MnO2是一种重要的化工原料，工业上用粗MnO2（含有较多的MnO和MnCO3）样品转化为较纯净MnO2的流程如图所示：（1）第①步反应中的硫酸能否用浓盐酸代替？（填“能”或“否”），理由是

Question

MnO₂是一种重要的化工原料，工业上用粗MnO₂（含有较多的MnO和MnCO₃）样品转化为较纯净MnO₂的流程如图所示：

（1）第①步反应中的硫酸能否用浓盐酸代替？___（填“能”或“否”），理由是___．
（2）第②步操作中，氧化性强弱顺序：ClO₃^-___MnO₂（填“>”或“<”），写出操作②中发生反应的离子方程式：___；当反应中转移2mol电子时，生成的氧化产物的物质的量为___mol．
（3）工业上用MnO₂为原料制取KMnO₄，第一步将MnO₂和KOH粉碎，混匀，在空气中加热至熔化，并连续搅拌，制取K₂MnO₄；第二步将K₂MnO₄挡板浓溶液用惰性电极进行电解，在阳极上得到KMnO₄，在阴极上得到KOH．
①制取K₂MnO₄的化学反应方程式为___，工业上不断搅拌的目的是___．
②电解K₂MnO₄的浓溶液时，电解的总反应方程式为___．
（4）二氧化锰含量可用碘量法测定，其原理为在盐酸介质中，二氧化锰能定量地将碘离子氧化成碘，以淀粉为指示剂用0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定碘而确定二氧化锰含量：
MnO₂+4HCl+2KI═MnCl₂+I₂+2KCl+2H₂O
I₂+2Na₂S₂O₃═2NaI+Na₂S₄O₆
取较为纯净的二氧化锰样品ag加入到适量的盐酸和KI溶液中，反应完毕用Na₂S₂O₃滴定反应后的溶液，消耗VmLNa₂S₂O₃溶液，则该样品中MnO₂含量为___%（杂质不参与反应）．

Answer 1

（1）二氧化锰有氧化性，在加热时浓盐酸能被MnO₂氧化生成Cl₂，所以不能用盐酸代替硫酸，
故答案为：否；浓盐酸能被MnO₂氧化生成Cl₂；
（2）操作②中硫酸锰溶液，加入NaClO₃发生氧化还原反应生成MnO₂、Cl₂，反应的离子方程式为5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=5MnO₂+Cl₂↑+8H⁺，ClO₃^-作氧化剂，MnO₂作氧化产物，则氧化性：ClO₃^->MnO₂；当NaClO₃转移2mol电子时，消耗NaClO₃为0.4mol，则生成MnO₂为1mol；NaClO₃在常温下与盐酸反应生成氯气，其反应的离子方程式为：ClO₃^-+5Cl^-+6H⁺=3Cl₂↑+3H₂O；
故答案为：>；5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=5MnO₂+Cl₂↑+8H⁺；1；
（3）①二氧化锰在碱性条件下被氧气氧化可制取K₂MnO₄，反应的方程式为2MnO₂+4KOH+O₂=2 K₂MnO₄+2H₂O，为使二氧化锰能被充分氧化，工业上不断搅拌，使反应物与O₂充分接触，
故答案为：2MnO₂+4KOH+O₂=2 K₂MnO₄+2H₂O；使反应物与O₂充分接触；
②电解K₂MnO₄的浓溶液时，生成高锰酸钾和氢气，电解的总反应方程式为2 K₂MnO₄+2H₂O═KMnO₄+2KOH+H₂↑，
故答案为：2 K₂MnO₄+2H₂O═KMnO₄+2KOH+H₂↑；
（4）根据反应MnO₂+4HCl+2KI═MnCl₂+I₂+2KCl+2H₂O，I₂+2Na₂S₂O₃═2NaI+Na₂S₄O₆可得关系式MnO₂～2Na₂S₂O₃，根据题意可知Na₂S₂O₃的物质的量为0.1000mol/L×0.001VL=0.0001Vmol，所以二氧化锰的质量为0.0001Vmol×87g/mol×(1)/(2)=0.00435Vg，则该样品中MnO₂含量为(0.00435Vg)/(ag)×100%=(0.435V)/(a)%，
故答案为：(0.435V)/(a)．