已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。有人设计了把我国的贫菱锰矿（MnCO3含量较低）转化为高品位“菱锰矿砂”（MnCO3含量高）的绿色工艺。

Question

已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。有人设计了把我国的贫菱锰矿（MnCO ₃ 含量较低）转化为高品位“菱锰矿砂”（MnCO ₃ 含量高）的绿色工艺。该工艺流程如下图所示：

已知焙烧反应①的化学方程式： (NH ₄ ) ₂ SO ₄ ＋MnCO ₃ MnSO ₄ ＋2NH ₃ ↑＋CO ₂ ↑＋H ₂ O。
（1）写出反应②的离子方程式_______________________________________。
（2）上述工艺流程中，可以循环利用的物质有(NH ₄ ) ₂ SO ₄ 、_____、_______。从物料平衡角度看，理论上生产过程中______（填“需要”或者“不需要”）添加(NH ₄ ) ₂ SO ₄ 。
（3）向物质的量浓度均为0.01 mol·L ^－1 的MnCl ₂ 和BaCl ₂ 混合溶液中，滴加Na ₂ CO ₃ 溶液，先沉淀的是___________（填离子符号）；当两种沉淀共存时，溶液中 ＝__________。 [已知Ksp(BaCO ₃ )＝8.1×10 ^－9 ，Ksp(MnCO ₃ )＝1.8×10 ^－11 ]

Answer 1

（1）Mn ²⁺ ＋2NH ₃ ＋CO ₂ ＋H ₂ O＝2NH ₄ ⁺ ＋MnCO ₃ ↓
（2）NH ₃ ；CO ₂ ；不需要
（3）Mn ²⁺ ；450