三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料．氯化水解法生产三氯氧磷的流程如图：（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为．（2）氯化水解法生产三氯氧磷时，

Question

三氯氧磷（化学式：POCl₃）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料．氯化水解法生产三氯氧磷的流程如图：

（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为___．
（2）氯化水解法生产三氯氧磷时，会产生含磷（主要为H₃PO₃、H₃PO₄等）废水，已知H₃PO₃是一种淡黄色晶体，且易溶于水的二元弱酸．
①若用20mL H₃PO₃溶液与同浓度的NaOH溶液40mL恰好完全反应，写出生成盐为___（填“正盐”或“酸式盐”）．
②H₃PO₃中，P元素的化合价为___．H₃PO₃可以将溶液中的Ag⁺还原，从而用于化学镀银，写出该离子方程式___．
③处理废水时，先在其中加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸钙沉淀并回收，加入漂白粉的作用是___．
④若处理后的废水中c（PO₄^3-）=4×10^-7 mol•L^-1，溶液中c（Ca²⁺）=___mol•L^-1．（已知K_sp[Ca₃（PO₄）₂]=2×10^-29）
（3）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性．
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000mol•L^-1的AgNO₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀．
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖．
Ⅳ．加入指示剂，用c mol•L^-1 NH₄SCN溶液滴定过量Ag⁺至终点，记下所用体积．
已知：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12
①滴定选用的指示剂是___（选填字母）．
a．FeCl₂       b．NH₄Fe（SO₄）₂       c．淀粉     d．甲基橙
②实验过程中若未加入硝基苯这项操作，所测Cl元素含量将会___（填“偏大”、“偏小”或“不变”）．

Answer 1

（1）氯化水解法是用三氯化磷、氯气与水反应生成三氯氧磷和盐酸，其化学方程式为：PCl₃+H₂O+Cl₂=POCl₃+2HCl，
故答案为：PCl₃+H₂O+Cl₂=POCl₃+2HCl；
（2）①酸和碱反应生成盐和水，亚磷酸属于二元酸，含有2个羟基，20mL H₃PO₃溶液需要同浓度的NaOH溶液40mL，则亚磷酸和氢氧化钠的反应方程式为：H₃PO₃+2NaOH=Na₂HPO₃+2H₂O，Na₂HPO₃为亚磷酸的正盐，
故答案为：正盐；
②H₃PO₃中，H是+1价，O是-2价，根据化合价规则，P是+3价，H₃PO₃可以将溶液中的Ag⁺还原，反应中Ag⁺→Ag，银元素化合价由+1价降低为0价，降低1价，H₃PO₃→H₃PO₄，磷元素化合价由+3价升高为+5价，升高2价，根据得失电子守恒、电荷守恒，离子方程式为：H₃PO₃+2Ag⁺+H₂O=H₃PO₄+2Ag↓+2H⁺，
故答案为：+3；H₃PO₃+2Ag⁺+H₂O=H₃PO₄+2Ag↓+2H⁺；
③处理废水时，先在其中加入适量漂白粉，将废水中的H₃PO₃氧化为磷酸，加入生石灰调节pH，使其转化为磷酸钙，发生的反应为：2H₃PO₃+Ca（ClO）₂+2Ca（OH）₂=Ca₃（PO₄）₂+2HCl+4H₂O，
故答案为：将废水中的H₃PO₃氧化为H₃PO₄；
④处理后的废水中c（PO₄^3-）=4×10^-7 mol•L^-1，K_sp[Ca₃（PO₄）₂]=c³（Ca²⁺）×c²（PO₄^3-）=c³（Ca²⁺）×（4.0×10^-7）²=2.0×10^-29，c（Ca²⁺）=5×10^-6mol•L^-1，
故答案为：5×10^-6；
（3）①用c mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定过量Ag⁺至终点，当滴定达到终点时NH₄SCN过量，加NH₄Fe（SO₄）₂作指示剂，Fe³⁺与SCN^-反应溶液会变红色，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；
故答案为：b；
②已知：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12，则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力摇动，使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，避免在滴加NH₄SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，若无此操作，NH₄SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀，则滴定时消耗的NH₄SCN标准液的体积偏多，即银离子的物质的量偏大，则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小，所以测得的氯离子的物质的量偏小，
故答案为：偏小．