酸碱中和滴定时,滴定过程中摇动锥形瓶,不慎将瓶内的溶液溅出一部分.为什么还会偏低?指示剂滴加过多为什么会偏高?在配制待测氢氧化钠溶液过程中,称取一定质量的氢氧化钠时,内含少量的

Question

酸碱中和滴定时,滴定过程中摇动锥形瓶,不慎将瓶内的溶液溅出一部分.为什么还会偏低?指示剂滴加过多为什么会偏高?在配制待测氢氧化钠溶液过程中,称取一定质量的氢氧化钠时,内含少量的氢氧化钾,用标准盐酸溶

Answer 1

中和滴定是利用酸碱反应测定酸和碱的浓度的,用已知浓度的标准溶液滴定未知浓度的溶液,只需知道标准溶液的浓度、消耗掉的标准溶液的体积以及被滴定的未知溶液的体积,就可以计算未知溶液的浓度了,假设酸和碱都是一元的,则根据酸碱反应中H(+)与OH(-)物质的量相等可以列式：c(H+)·V(酸) = c(OH-)·V(碱),即 c(酸)·V(酸) = c(碱)·V(碱),若被测溶液是碱溶液,则\x0dc(碱) = [c(酸)·V(酸)] / V(碱),\x0d分析中和滴定操作失误对结果产生的影响就是根据这个计算式来的\x0d,显然,如果在滴定过程中,锥形瓶内的被测溶液在摇动锥形瓶时溅出,则它的物质的量就会减小,消耗标准溶液(酸)的体积就会减少,即V(酸)变小,因此,导致计算出的c(碱)浓度偏低；如果加如果多指示剂,则如果指示剂本身也是一种酸,则待测的碱被中和掉一部分,再用标准酸溶液滴定,消耗的酸就会减少,即V(酸)变小,则导致计算出的c(碱)浓度偏低,如果指示剂本身也是一种碱,则相当于待测得碱的物质的量增加了,再用标准酸溶液滴定,消耗的酸就会增多,即V(酸)变大,则导致计算出的c(碱)浓度偏高.注意酸碱指示剂本身就是一些有机弱酸或弱碱.\x0d氢氧化钠中含有少量氢氧化钾,可以认为是同质量的一部分氢氧化钠被氢氧化钾所代替,根据物质的量公式n=m/M可知物质的量与摩尔质量成反比,则同质量的两种物质,摩尔质量越大的,物质的量越小,可见同质量的KOH代替了同质量的一部分NaOH,导致所含氢氧根离子的物质的量减小,因此用这种含有KOH杂质的NaOH配成的待测溶液,氢氧根离子的物质的量浓度与同质量的纯NaOH配成的待测溶液相比减小了,因此滴定时消耗的标准盐酸的体积就减小了,根据被测溶液浓度的计算式,V(酸)变小,导致计算出的c(碱)结果偏低.碳酸钠水解产生氢氧根离子,可以认为是二元碱：CO3(2-) + 2H2O == H2CO3 + 2OH(-)(产生的OH(-)被盐酸中和,导致水解平衡向右移动,碳酸分解成二氧化碳和水),同质量的碳酸钠与氢氧化钠,设它们的质量都是m,其物质的量分别为n(NaOH) = m/40 (mol),n(Na2CO3) = m/106 (mol),它们所含有的氢氧根离子的物质的量分别为m/40(mol)、m/53(mol),可见同质量的NaOH和Na2CO3能够中和的H(+)的OH(-)的物质的量以NaOH为多,所以当NaOH中混有Na2CO3时,消耗的V(酸)减少,根据计算式可知,计算结果c(碱)偏低.