（15分）元素A的单质在氯碱工业中可用作电解槽的阳极材料。A在酸性溶液中被KMnO4氧化时，可生成橙黄色的AO4。在KCl存在下，AO4可被HCl还原成红色晶体K4[A2OCl10]。迄今已知只有

Question

（15分）元素A的单质在氯碱工业中可用作电解槽的阳极材料。A在酸性溶液中被KMnO ₄ 氧化时，可生成橙黄色的AO ₄ 。在KCl存在下，AO ₄ 可被HCl还原成红色晶体K ₄ [A ₂ OCl ₁₀ ]。迄今已知只有两种金属四氧化物，AO ₄ 是稳定性较差的一种。A有两种重要的含氧酸钾盐B和C，其中元素A的含量分别为41.81%和49.50%。碱性介质中用Cl ₂ 氧化B可得到C；B在酸性介质中易歧化为AO ₂ 和C。

1．写出A的元素名称和符号。A在长式周期表中的第几周期，第几列？

2．写出AO ₄ 中A的杂化形态，AO ₄ 的几何构型。

3．写出B、C的化学式和反应方程式；

4．画出配合物（K ₄ [A ₂ OCl ₁₀ ]）中阴离子的结构式。

5．写出六配位配合物ACl ₂ (H ₂ O) ₄ ^＋ 和ACl ₃ (H ₂ O) ₃ 的立体异构体？实验证实，后者的所有异构体经水解只转化成前者的某一种异构体Y。试画出Y的结构，并通过分析上述实验结果指出，配合物水解（取代）反应有什么规律？

Answer 1

1．钌  Ru  第五周期  第8列（各1分）2．sp3杂化；正四面体（各1分）3．K2RuO4  KRuO4（各1分）2K2RuO4＋Cl2＝KRuO4＋2KCl  3K2RuO4＋2H2O＝2KRuO4＋RuO2＋4KOH（各1分）4．[]4－（式中Cl原子没画出）（1分）5．Ru配合物的异构现象：、（1分）  、（1分）（1分）C水解，无论哪个位置上的Cl被H2O取代都得到Y。D水解似乎有两种可能，但题意指示只得到Y，不得到X，说明对于D的水解，只发生在对位是Cl的Cl原子上，不发生在对位是H2O的Cl原子上。这种反应规律又叫做“反位效应”。（1分）