现用邻苯二甲酸氢钾标准溶液来测定NaOH溶液的浓度．用氢氧化钠溶液来滴定邻苯二甲酸溶液时有下列操作：①向溶液中加入1～2滴指示剂②取20mL标准溶液放入锥形瓶中③用氢氧化钠溶液

Question

现用邻苯二甲酸氢钾标准溶液来测定NaOH溶液的浓度．用氢氧化钠溶液来滴定邻苯二甲酸溶液时有下列操作：
①向溶液中加入1～2滴指示剂    ②取20mL标准溶液放入锥形瓶中
③用氢氧化钠溶液滴定至终点    ④重复以上操作
⑤用天平精确称取5.105g邻苯二甲酸氢钾（相对分子质量为204.2）固体配成250mL标准溶液（测得pH约为4.2）．
⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度．
（1）以上各步中，正确的（填序号）操作顺序是______，上述②中使用的仪器除锥形瓶外，还需要使用的仪器是______．选用指示剂是：______．
（2）滴定，并记录NaOH的终读数．重复滴定几次，数据记录如下表：

滴定次数 实验数据	1	2	3	4
V（样品）/mL	20.00	20.00	20.00	20.00
V（NaOH）/mL（初读数）	0.10	0.30	0.00	0.20
V（NaOH）/mL（终读数）	20.08	20.30	20.80	20.22
V（NaOH）/mL（消耗）	19.98	20.00	20.80	20.02

某同学在处理数据过程中计算得到平均消耗NaOH溶液的体积为：
V（NaOH）=(19.98+20.00+20.80+20.02)/(4)=20.20mL
他的计算合理吗？理由是______．通过仪器测得第4次滴定过程中溶液pH随加入氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示，则a______20.02（填“＞”、“＜”或“=”）．
（3）步骤②中在观察滴定管的起始读数时，要使滴定管的尖嘴部分充满溶液，如果滴定管内部有气泡，赶走气泡的操作______．滴定前，用蒸馏水洗净碱式滴定管，然后加待测定的氢氧化钠溶液滴定，此操作对实验结果______（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）．

Answer 1

（1）中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液、滴定等顺序操作，则操作顺序为⑤②①③④⑥；滴定时，用酸式滴定管待测液取20mL邻苯二甲酸氢钾放入锥形瓶中；邻苯二甲酸氢钾为弱酸，终点时溶液的pH约为9.1，滴定终点的pH要在指示剂的变色范围之内，所以选用酚酞作指示剂；
故答案：⑤②①③④⑥；酸式滴定管；酚酞；
（2）第3组数据和其他三组相差较大，氢氧化钠溶液的体积取其他3次平均值为：(17.98+20.00+20.02)/(3)mL=20.00mL，
故答案为：第3组数据和其他三组相差较大，不应采用；＜；
（3）邻苯二甲酸氢钾标准溶液盛放在酸式滴定管中，如果滴定管内部有气泡，赶走气泡的操作快速放液；
滴定前，用蒸馏水洗净碱式滴定管，然后加待测定的氢氧化钠溶液滴定，待测液被稀释，待测液的浓度偏小，
故答案为：快速放液；偏小．