（2013•浙江一模）碳酸二甲酯（DMC）是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品．在催化剂作用下，可由甲醇和CO2直接合成DMC：CO2+2CH3OH→CO（OCH3）2+H2O，但甲醇转化率通常不会超过1%

Question

（2013•浙江一模）碳酸二甲酯（DMC）是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品．在催化剂作用下，可由甲醇和CO₂直接合成DMC：CO₂+2CH₃OH→CO（OCH₃）₂+H₂O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因．某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数（TON）的影响来评价催化剂的催化效果．计算公式为：TON=(转化的甲醇的物质的量)/(催化剂的物质的量)．

（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H₁和△H₂，则上述反应在25℃时的焓变△H₃=______．
（2）根据反应温度对TON的影响图（图1）判断该反应的焓变△H______0（填“＞”、“=”或“＜”），理由是______．
（3）根据反应时间对TON的影响图（图2仓位），已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10^-5 mol，计算该温度下，4～7h内DMC的平均反应速率：______；计算10h时，甲醇的转化率：______．
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图（图3），判断下列说法正确的是______．
a．由甲醇和CO₂直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO₂转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10^-5mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10^-5mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降．₂₂₃₃₂₂(转化的甲醇的物质的量)/(催化剂的物质的量)．

（1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H₁和△H₂，则上述反应在25℃时的焓变△H₃=______．
（2）根据反应温度对TON的影响图（图1）判断该反应的焓变△H______0（填“＞”、“=”或“＜”），理由是______．
（3）根据反应时间对TON的影响图（图2仓位），已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10^-5 mol，计算该温度下，4～7h内DMC的平均反应速率：______；计算10h时，甲醇的转化率：______．
（4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图（图3），判断下列说法正确的是______．
a．由甲醇和CO₂直接合成DMC，可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO₂转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义
b．在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON
c．当催化剂用量低于1.2×10^-5mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高
d．当催化剂用量高于1.2×10^-5mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降．(转化的甲醇的物质的量)/(催化剂的物质的量)转化的甲醇的物质的量转化的甲醇的物质的量催化剂的物质的量催化剂的物质的量

₁₂₃

^-5

₂₂

^-5
-5

Answer 1

（1）因为反应CO2+2CH3OH→CO（OCH3）2+H2O，可由反应①2CH3OH+3O2→2CO2+4H2O 和反应②CO（OCH3）2+O2→CO2+3H2O 进行①×2-②得到，根据盖斯定律可知△H3=2△H1-△H2，故答案为：2△H1-△H2；（2）随温...