对一个标准状态下是吸热,熵减小的反应.当温度升高时,根据吕查德里原理判断反应向吸热方向移动；而根据吉布斯自由能公式ΔrGmθ＝ΔrHmθ-TΔrSmθ,ΔrGmθ将变更（正值更大）,而不利于正方

Question

对一个标准状态下是吸热,熵减小的反应.当温度升高时,根据吕查德里原理判断反应向吸热方向移动；而根据吉布斯自由能公式ΔrGmθ ＝ ΔrHm θ- TΔrSmθ,ΔrGmθ将变更（正值更大）,而不利于正方向进行,哪种判断正确?并说明原因.

Answer 1

温度升高时,对于吸热反应而言,平衡常数的值是增大的,因此反应才会向正向移动.这样,我们根据ΔrGmθ ＝ -RTlnKθ可知道,ΔrGmθ是减小的.
你之所以用ΔrGmθ ＝ ΔrHm θ- TΔrSmθ判断得到相反的结果,是因为ΔrHmθ、
ΔrSmθ同样为温度的函数,我们在无机化学中,通常忽略温度对 ΔrHmθ、ΔrSmθ的影响,可那是有条件的,就是温度变化不太大的范围内,而这里,温度变化范围并未有严格说明,因此,此公式无法做出正确判断.