求金属有机的发展史

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求金属有机的发展史

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一 金属有机化学简史 　　金属有机化学和有机金属化学是同一概念不同的说法,直译英文为有机金属化学（Journal of Organometallic Chemistry:J.Organometal.Chem.),中文习惯为金属有机化学.纵观金属有机化学发展史,其特点是——有趣又有用,有趣在于其具有多样性和意外性,因此,有人说：金属有机化学的历史是一部充满意外发现的历史.　　最早的金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师Zeise用乙醇和氯铂酸盐反应而合成的；比俄国门捷列夫1869年提出元素周期表约早40年,与有机合成之父Wöher合成尿素几乎同一时期（1828年）(附：有机化学发展之父Liebig,Jusius Liebig's Annalen 的创刊人）.　　金属与烷基以s键直接键合的化合物是1849年由Frankland在偶然的机会中合成的（Frankland是He的发现人）.他设计的是一个获取乙基游离基的实验：　　实验中误将C4H10当成了乙基游离基；但是这却是获得二乙基锌的惊人发现.所以,人们称这个实验为“收获最多的失败”.直到1900年Grignard试剂发现前,烷基锌一直作为是重要的烷基化试剂使用.　　1890年Mond发现了羰基镍的合成方法；1900年Grignard发现了Grignard试剂（获得1912年诺贝尔化学奖）.但是,金属有机化学飞速发展的契机仍是：1951年Pauson和Miller合成著名的“夹心饼干”——二茂铁,及1953年末Ziegler领导的西德MaxPlank煤炭研究所发现的Ziegler催化剂.随后,Natta发现Natta催化剂,史合称Ziegler-Natta催化剂.Wilkison,Fischer（1973年）,Ziegler,Natta（1963年）等由于这些研究获得了诺贝尔化学奖.1950年初,是金属有机化学新纪云的开端.　　1979年研究烯烃硼氢化的H.C.Brown与有机磷Wittig反应者Wittig获得诺贝尔化学奖.Lipscomb（1976年）由于对硼烷类的缺电子键的理论研究获得了诺贝尔化学奖.　　2000年Alan J.Heeger,Alan G.MacDiarmid,Hideki Shirakawa因Ziegler-Natta催化合成导电高分子——聚乙炔而获得诺贝尔奖.