硫代硫酸钠（Na2S2O3）俗称保险粉，可用于照相业作定影剂，也可用于纸浆漂白作脱氯剂等．实验室可通过如下反应制取：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2．（1）本实验对Na2S的纯度要求较高，利用图1

Question

硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）俗称保险粉，可用于照相业作定影剂，也可用于纸浆漂白作脱氯剂等．实验室可通过如下反应制取：2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂=3Na₂S₂O₃+CO₂．

（1）本实验对Na₂S的纯度要求较高，利用图1所示的装置可将工业级的Na₂S提纯．已知Na₂S常温下微溶于酒精，加热时溶解度迅速增大，杂质不溶于酒精．提纯步骤依次为：
①将已称量好的工业Na₂S放入圆底烧瓶中，并加入一定质量的酒精和少量水；
②按图1所示装配所需仪器，向冷凝管的______处（填a或b）通入冷却水，同时水浴加热；
③待烧瓶中固体不再减少时，停止加热，将烧瓶取下；
④______；
⑤______；
⑥将所得固体洗涤、干燥，得到Na₂S•9H₂O晶体．
（2）用图2所示装置制取Na₂S₂O₃，其中NaOH溶液的作用是______．如将分液漏斗中的H₂SO₄改成浓盐酸，则三颈烧瓶内除Na₂S₂O₃生成外，还有可能出现浑浊，写出该反应的化学方程式______．
（3）为测定所得保险粉样品中Na₂S₂O₃•5H₂O的质量分数，可用标准碘溶液进行滴定，反应方程式为2Na₂S₂O₃+I₂=2NaI+Na₂S₄O₆．
①利用KIO₃、KI和HCl可配制标准碘溶液．写出配制时所发生反应的离子方程式：______．
②准确称取一定质量的Na₂S₂O₃•5H₂O样品于锥形瓶中，加水溶解，并滴加______作指示剂，用所配制的标准碘溶液滴定．滴定时所用的玻璃仪器除锥形瓶外，还有______．
③若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na₂S₂O₃•5H₂O的质量分数的测量结果______（填“偏高”“偏低”或“不变”）．

Answer 1

（1）②为充分冷却，应使冷水充满冷凝管，则应向冷凝管的a处通入水，故答案为：a； 
④温度增大硫化钠在酒精中溶解度增大，热溶液过滤得到滤液中主要是硫化钠的酒精溶液，故答案为：趁热过滤；
⑤热的滤液通过冷却、结晶、过滤得到晶体，故答案为：冷却结晶，过滤；
（2）装置中氢氧化钠是吸收尾气的主要作用，因为原料气二氧化硫是污染性气体不能排放到空气中，以防止污染空气；换做盐酸进行反应产物中除了硫代硫酸盐外，在酸性条件下发生反应生成单质硫和氯化钠，反应的方程式为4HCl+2Na₂S+SO₂=4NaCl+3S↓+2H₂O，
故答案为：吸收SO₂等有害气体，防止污染空气；4HCl+2Na₂S+SO₂=4NaCl+3S↓+2H₂O；
（3）①KIO₃、KI和HCl可配制标准碘溶液，利用KIO₃、KI在酸溶液中发生的氧化还原反应生成单质碘，反应的离子方程式为：IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O，
故答案为：IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O；
②用配制的碘溶液滴定硫代硫酸钠，利用碘单质遇碘单质变蓝指示反应终点；碘溶液具有氧化性，应选用酸式滴定管，
故答案为：淀粉溶液；酸式滴定管； 
③刚看到溶液局部变色就停止滴定，可能还没有达到滴定终点，消耗的碘少，则浓度偏低，故答案为：偏低．