（2014•黄浦区一模）风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸（MLA），其分子式为C4H6O5．0.1mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48LCO2（标准状况），苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物．苹果酸

Question

（2014•黄浦区一模）风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸（MLA），其分子式为C₄H₆O₅．0.1mol苹果酸与足量NaHCO₃溶液反应能产生4.48L CO₂（标准状况），苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物．苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA）．

（1）写出物质的结构简式：A______，D______．
（2）指出合成路线中①、②的反应类型：①______；②______．
（3）写出所有与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式：______．
（4）写出E→F转化的化学方程式______．
（5）上述转化关系中步骤③和④的顺序能否颠倒？______（填“能”或“不能”）．说明理由：______．
（6）PMLA具有良好的生物相容性，可望作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域．其在生物体内水解的化学方程式为______．

Answer 1

苹果酸分子式为C₄H₆O₅，0．l mol苹果酸与足量NaHCO₃溶液反应能产生4.48L CO₂（标准状况），二氧化碳的物质的量为0.2mol，则1mol苹果酸含2mol-COOH．苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物，应含有1个-OH，结合苹果酸的分子式知，苹果酸的结构简式为：HOOCCH₂CH（OH）COOH．苹果酸酯化反应进行的聚合生成聚苹果酸（PMLA），其结构为．
D被氧化生成E，则E中含有溴原子，E和氢氧化钠的水溶液发生反应生成F，F酸化生成MLA，所以F的结构简式为：NaOOCCH₂CH（OH）COONa，E的结构简式为：HOOCCH₂CHBrCOOH，D能发生银镜反应则D中含有醛基，所以D的结构简式为：OHCCH₂CHBrCHO，根据1，3-丁二烯及D的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成A为BrCH₂CH=CHCH₂Br，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，B与HBr发生加成反应生成C，C的结构简式为：HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，C再被氧化生成D，苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA），
（1）由上述分析可知，A为CH₂BrCH=CHCH₂Br，D为OHCCH₂CHBrCHO，
故答案为：CH₂BrCH=CHCH₂Br；OHCCH₂CHBrCHO；
（2）反应①是1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，
反应②是BrCH₂CH=CHCH₂Br和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，
故答案为：加成反应；取代反应；
（3）所有与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式有：，
故答案为：；
（4）E→F转化的化学方程式为：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O，
故答案为：HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH₂CH（OH）COONa+NaBr+2H₂O；
（5）顺序不能颠倒，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化，
故答案为：不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；
（6）PMLA具有良好的生物相容性，可望作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域．其在生物体内水解的化学方程式为：，
故答案为：．