三氯化磷（+3PCl3）和三氯氧磷（POCl3）是两种遇水会强烈水解的物质．PCl3是合成药物的重要化工原料；POCl3用于制取染料中间体，有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂，还

Question

三氯化磷（

+3

P

Cl₃）和三氯氧磷（POCl₃）是两种遇水会强烈水解的物质．PCl₃是合成药物的重要化工原料；POCl₃用于制取染料中间体，有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂，还常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料．
Ⅰ．白磷和Cl₂化合制PCl₃
已知白磷与少量Cl₂反应生成PCl₃，与过量Cl₂反应生成PCl₅；PCl₃遇O₂会生成POCl₃；POCl₃能溶于PCl₃．实验室制取PCl₃的装置示意图和有关数据如下：

物质	熔点/℃	沸点/℃	密度/g•cm-3
白磷	44.1	280.5	1.82
PCl3	-112	75.5	1.574
POCl3	2	105.3	1.675

实验过程中要加入白磷、通入C0₂、通入Cl₂、加热，实验时具体的操作顺序是：打开K₂，使体系中充满CO₂，再加入白磷，打开K₁，通入氯气，再加热．

（1）干燥管中碱石灰的作用是___．
（2）PCl₃强烈水解的产物是H₃PO₃和HCl，PC1₃遇水所得溶液中除OH^-之外其它离子的浓度由大到小的顺序是___（己知亚磷酸H₃PO₃是二元弱酸：H₃PO₃⇌H⁺+H₂PO₃^-，H₂PO₃^-⇌H⁺+HPO₃^2-）．
（3）实验制得的粗产品中常含有POCl₃、PC1₅等，PC1₅先用白磷除去后，再用___方法除去PC1₃中的POCl₃制备纯净的PCl₃．
A．萃取     B．过滤     C．蒸馏          D．蒸发结晶
Ⅱ．氯化水解法生产POC1₃
主要反应是：PC1₃+C1₂+H₂0═POC1₃+2HCl，流程如下：

（1）若将0.01mol POCl₃加到水中水解，再与含2.4gNa0H的溶液混合充分反应，并配成1L的溶液，取出少量的溶液于试管中，再向其中逐滴加入0.010mol/L的AgNO₃溶液，则先产生的沉淀是___[已知K_sp（Ag₃PO₄）=1.4×10^-16，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10]．
（2）通过下列方法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
A．取ag产品于锥形瓶中，加入足量Na0H 溶液，再加稀硝酸至酸性．
B．向锥形瓶中加入0.1000mol/L的AgN0₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀．
C．向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖．
D．加入指示剂，用cmol/LNH₄SCN溶液滴定过量Ag⁺至终点，记下所用体积bmL．
己知：AgSCN是白色沉淀，K_sp（AgSCN）=2×10^-12
①滴定选用的指示剂是___（填字母序号），滴定终点的现象为___．
A．FeCl₂     B．NH₄Fe（SO₄）₂     C．淀粉          D．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银，防止沉淀转化生成AgSCN而导致数据不准确．如无此操作，所测Cl元素含量将会___（填“偏大”、“偏小”或“不变”）．
③根据上面实验数据计算三氯氧磷产品中Cl元素的含量为___．

Answer 1

I．（1）干燥管中碱石灰的作用是吸收多余的氯气和空气中的水蒸气，以防止空气中的水蒸气进入装置使PCl3水解，故答案为：吸收多余的氯气和空气中的水蒸气；（2）PCl3强烈水解的产物是H3PO3和HCl，H3PO3是二元弱酸：H3...