已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO4）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小．在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙，发生反应Ⅰ：WO42-（aq）+Ca（OH）2（s）

Question

已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO₄）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小．在钨冶炼工艺中，将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中得到钨酸钙，发生反应Ⅰ：WO₄^2-（aq）+Ca（OH）₂（s）═CaWO₄（s）+2OH^-（aq）．

（1）图为不同温度下Ca（OH）₂、CaWO₄的沉淀溶解平衡曲线．
①计算T₁时K_SP（CaWO₄）=___．
②T₁___　T₂（填“>”“=”或“<”）．
（2）反应Ⅰ的平衡常数K理论值如表：

温度/℃	25	50	90	100
K	79.96	208.06	222.88	258.05

①该反应平衡常数K的表达式为___．
②该反应的△H___0（填“>”“=”或“<”）．
③由于溶液中离子间的相互作用，实验测得的平衡常数与理论值相距甚远．50℃时，向一定体积的钨酸钠碱性溶液[c（Na₂WO₄）=c（NaOH）=0.5mol•L^-1]中，加入过量Ca（OH）₂，反应达到平衡后WO₄^2-的沉淀率为60%，计算实验测得的平衡常数．
（3）制取钨酸钙时，适时向反应混合液中添加适量盐酸，分析其作用：___．

Answer 1

（1）①T₁时K_SP（CaWO₄）=c（Ca²⁺）•c（WO₄^2-）=1×10^-5×1×10^-5=1×10^-10，故答案为：1×10^-10； 
   ②沉淀的溶解平衡是吸热的过程，温度高，溶度积常数大，根据表中数据，可以看出下的Ksp较大，所以T₁2，故答案为：<；
（2）①反应平衡常数K等于生成物平衡浓度系数次方之积和反应物平衡浓度系数次方之积，即K=(c2(OH-))/(c(WO42-))，故答案为：(c2(OH-))/(c(WO42-))；
 ②根据表中温度和K之间的关系，可以看出温度高，K越大，所以反应是吸热的，故答案为：>；
③WO₄^2-（aq）+Ca（OH）₂（s）═CaWO₄（s）+2OH^-（aq）
起始/mol•L^-1        0.5                                   0.5
变化/mol•L^-1     0.5×60%=0.3                              0.6
平衡/mol•L^-1        0.2                                    1.1
K=(c2(OH-))/(c(WO42-))=(1．12)/(0.2)=6.05（mol•L^-1），
答：实验测得的平衡常数为6.05（mol•L^-1）；
（3）向反应混合液中添加适量盐酸，消耗反应生成的OH^-，使溶液中OH^-浓度减小，平衡向正反应方向移动，这样可以提高WO₄^2-的沉淀率，
故答案为：加入盐酸，消耗反应生成的OH^-，使溶液中OH^-浓度减小，平衡向正反应方向移动，提高WO₄^2-的沉淀率．