（2011•崇川区三模）在室温下，用0.10mol•L-1KOH溶液滴定10.00mL0.10mol•L-1H2C2O4（二元弱酸）溶液所得滴定曲线如图（混合溶液的体积可看成混合前两种溶液的体积之和）．下列说法正确的是

Question

（2011•崇川区三模）在室温下，用0.10mol•L^-1 KOH溶液滴定10.00mL 0.10mol•L^-1H₂C₂O₄（二元弱酸）溶液所得滴定曲线如图（混合溶液的体积可看成混合前两种溶液的体积之和）．下列说法正确的是（　　）

A．点①所示溶液中：(c(OH−))/(c(H+))=10¹²
B．点②、点⑤所示溶液中，均有：c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）
C．点③所示溶液中：c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
D．点④所示溶液中：c（K⁺）+c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.10mol•L^-1

Answer 1

A．H₂C₂O₄是二元弱酸，不能完全电离，c（H⁺）＜0.10mol•L^-1，再根据水的离子积常数可知c（OH^-）＞10^-13mol•L^-1，所以(c(H+))/(c(OH−))＜(0.10)/(10−13)=10¹²，故A错误；
B．点②、点⑤为混合溶液，由电荷守恒可知，c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），故B错误；
C．点③溶液显酸性，等体积等浓度反应生成KHC₂O₄：KOH+H₂C₂O₄═KHC₂O₄+H₂O，HC₂O₄^-电离大于其水解，则c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-），故C错误；
D．点④为混合溶液，物料守恒得：c（K⁺）=(0.10mol•L−1×15mL)/(25mL)=0.06mol•L^-1，c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=(10mL ×0.10mol•L−1)/(25mL)=0．O4mol•L^-1，所以c（K⁺）+c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.10mol•L^-1，故D正确；
故选：D；