亚硝酸氯（ClNO）是有机合成中的重要试剂．可由NO与Cl2在通常条件下反应得到，化学方程式为2NO（g）+Cl2（g）⇌2ClNO（g）（1）氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酸氯

Question

亚硝酸氯（ClNO）是有机合成中的重要试剂．可由NO与Cl₂在通常条件下反应得到，化学方程式为2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）
（1）氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酸氯，涉及如下反应：
①2NO₂（g）+NaCl（s）⇌NaNO₃（s）+ClNO（g）K₁
②4NO₂（g）+2NaCl（s）⇌2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）K₂
③2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）K₃
则K₁，K₂，K₃之间的关系为K₃=___．
（2）已知几种化学键的键能数据如表（亚硝酸氯的结构为Cl-N=O）：

化学键	N≡O	Cl-Cl	Cl-N	N=O
键能/kJ．mol-1	630	243	a	607

则2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）反应的△H和a的关系为△H=___kJ/mol．
（3）300℃时.2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）的正反应速率表达式为v正=k•cⁿ（ClNO），
测得速率和浓度的关系如下表：

序号	c（ClNO）/mol．L-1	v/mol．L-1•s-1
①	0.30	3.60×10 -9
②	0.60	1.44×10-8
③	0.90	3.24×10-8

n=___；k=___（注明单位）．
（4）在1L的恒容密闭容器中充入2molNO（g）和1molCl₂（g），在不同温度下测得c（ClNO）与时间的关系如图A：

①该反应的△H___0（填“>”“<”或“=”）．
②反应开始到10min时NO的平均反应速率v（NO）=___mol/（L•min），
③T₂时该反应的平衡常数K=___
（5）一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO（g）和Cl₂（g），平衡时ClNO的体积分数随 (n(NO))/(n(Cl2))=的变化图象如图B，则A、B、C三状态中，NO的转化率最大的是___点，当 (n(NO))/(n(Cl2))=1.5时，达到平衡状态ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的___点．

Answer 1

（1）已知：①2NO₂（g）+NaCl（s）⇌NaNO₃（s）+ClNO（g）K₁
②4NO₂（g）+2NaCl（s）⇌2NaNO₃（s）+2NO（g）+Cl₂（g）K₂
③2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）K₃
由盖斯定律可知2②-①=③，焓变为倍数关系，而K为指数关系，则平衡常数K₃=(K12)/(K2)；
故答案为：(K12)/(K2)；
（2）反应的△H=反应物的总键能-生成物的总键能，则△H=（2×630+243）-（2a+2×607）=（289-2a）kJ/mol；
故答案为：289-2a；
（3）v正=k•cⁿ（ClNO），则(1.44×10-8)/(3.6×10-9)=(k•0．62)/(k•0．32)，解得n=2；将n代入①中得k=(3.6×10-9)/(0．32)L/（mo1•s）=
4.0×10^-8L/（mo1•s）；
故答案为：2；4.0×10^-8L/（mo1•s）；
（4）①根据图象可知T₁<T₂，温度越高，反应速率越大，降低温度c（C1NO）增大，说明平衡向正反应方向移动，说明正反应是放热反应，△H<0；
故答案为：<；
②在1L的恒容密闭容器中充入2molNO（g）和1molCl₂（g），10min时c（ClNO）=1mol/L，则此时c（NO）=1mol/L，v（NO）=(1mol/L)/(10min)=0.1mol/（L•min）；
故答案为：0.1；
③平衡时c（ClNO）=1mol/L，c（NO）=1mol/L，c（Cl₂）=0.5mol/L，则反应2NO（g）+Cl₂（g）⇌2ClNO（g）的K=(12)/(12×0.5)=2；
故答案为：2；
（5）NO的物质的量越大其转化率越小，所以NO转化率最小的是C点；当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时生成物的含量最大，当n（NO）/n（Cl₂）=2.8时产物的含量减小，所以应该是F点，
NO的物质的量越小其转化率越大；当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时生成物的含量最大，为A点；当n（NO）/n（Cl₂）=1.5时说较C点NO的物质的量较大，平衡右移，产物的含量增大，为D；
故答案为：A；D．