（2012•嘉定区三模）我国中医药已有数千年历史，其独特的疗效使得经深加工的中药产品正逐步进入国际市场，但国外在进口中药时对中药的重金属元素和有毒元素的含量等各项指标检查是

Question

（2012•嘉定区三模）我国中医药已有数千年历史，其独特的疗效使得经深加工的中药产品正逐步进入国际市场，但国外在进口中药时对中药的重金属元素和有毒元素的含量等各项指标检查是非常严格的，因此把好出口中药的质量关是非常重要的．以下介绍了分析实验室对中草药中可能的残余有毒元素砷的检验方法和步骤（As在中草药中主要以As₂O₃的形式存在）：
①取1000g中草药样品进行前期处理制得待测溶液，此时样品中可能含有的砷元素将转化为H₃AsO₃；
②将待测溶液转移入250mL锥形瓶中，并加入2～3滴0.2%的淀粉溶液；
③用标准碘溶液滴定待测溶液至终点，消耗20.25mL标准I2溶液，其中发生反应：
H₃AsO₃+I₂+H₂O→H₃AsO₄+I^-+H⁺（未配平）．
试回答下列问题：
（1）配平离子反应方程式：______H₃AsO₃+______I₂+______H₂O→______H₃AsO₄+______I^-+______H⁺
（2）0.2%的淀粉溶液的作用是______，如何判断滴定到达终点？______．
（3）题中所用标准碘溶液并非将碘单质直接溶解于蒸馏水中制得，而是由0.1070g纯KIO₃、过量的KI以及酸混合，并将其准确稀释到1000mL而制得，请用一个离子反应方程式说明标准碘溶液的形成过程______．
（4）简述如何对少量的中草药样品进行前期处理制得待测溶液？______．
（5）我国《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中限定：
绿色中药的砷含量不超过2.000mg/kg，试计算说明该中草药样品是否合格？（不需计算过程）计算可知该样品砷含量约为______mg/kg，故该草药样品______ （填“合格”或“不合格”）．

Answer 1

（1）反应中H₃AsO₃→H₃AsO₄，As元素化合价由+3价升高为+5价，共升高2价．I₂→I^-，I元素的化合价由0价降低为-1价，共降低2价，化合价升降最小公倍数为2，故H₃AsO₃的系数为1，I₂的系数为1，再结合原子守恒、电荷守恒配平其它物质系数，配平后方程式为：H₃AsO₃+I₂+H₂O=H₃AsO₄+2I^-+2H⁺，
故答案为：1；1；1；1；2；2；
（2）淀粉在与碘有关的氧化还原滴定中常用作指示剂，反应的变化为：I₂→I^-，故颜色变化为由蓝色变为无色，且要半分钟不变色，
故答案为：作为指示剂以判断滴定的终点；溶液由蓝色变为无色，保持半分钟不变色；
（3）由于碘单质难溶于水，易于I^-络合成I₃^-而易溶于水，又IO₃^-有氧化性，I^-有强还原性，在酸性条件下发生氧化还原还应，价态归中，生成I₂，再用化合价升降法配平可得：IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O，故答案为：IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O；
（4）取少量样品于坩锅内灼烧成灰，将灰转移至烧杯中并加入蒸馏水煮沸，趁热过滤，取滤液恢复至室温后得待测溶液，
故答案为：取少量样品于坩锅内灼烧成灰，将灰转移至烧杯中并加入蒸馏水煮沸，趁热过滤，取滤液恢复至室温后得待测溶液；
（5）由多步反应得：As～I₂～(1)/(3)KIO₃，
                 75     (1)/(3)×214
                 m     0.1070g×(20.25)/(1000)
所以75：(1)/(3)×214=m：0.1070g×(20.25)/(1000)，
解得m（As）=0.002782g，则含量为：0.002782×(1000mg)/(1Kg)=2.782mg/Kg，故不合格，
故答案为：2.786；不合格．