近期研究证实，中药甘草中的异甘草素在药理实验中显示明显的促进癌细胞凋亡和抑制肿瘤细胞增殖的活性，且对正常细胞的毒性低于癌细胞．异甘草素可以由有机物A和有机物B合成（A

Question

近期研究证实，中药甘草中的异甘草素在药理实验中显示明显的促进癌细胞凋亡和抑制肿瘤细胞增殖的活性，且对正常细胞的毒性低于癌细胞．异甘草素可以由有机物A和有机物B合成（A、B均为芳香族含氧衍生物），且由A和B合成异甘草素要用到以下反应：



请回答下列问题：
（1）有机物B分子式为C ₇ H ₆ O ₂ ，A和B均能与浓溴水反应生成沉淀．A和B具有一种相同的含氧官能团，其名称为______；B的核磁共振氢谱有四个峰，峰面积之比是2：2：1：1．以下说法正确的是______（填序号）．
①有机物B能发生很多类型的反应，例如：中和、取代、氧化、还原、加成反应
②与B互为同分异构体的芳香族含氧衍生物共有两种（不含B）
③B能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳气体
（2）质谱表明有机物A相对分子质量为152，其碳、氢、氧元素的质量分数比为12：1：6．有机物A的分子式为______；已知A发子中的官能团均处于间位，写出A、合成异甘草素的化学方程式______．
（3）初步合成的异甘草素需要经过以下处理工艺；
I加入一定量的水，再加入一定量的乙醚提取2次
II用无水MgSO ₄ 干燥、过滤减压蒸出．
III洗涤、浓缩得黄色粉末，再用含水乙醇处理得黄色针状晶体．
步骤II蒸出的物质可能是______．以上处理工艺中涉及的分离提纯操作依次有______．
（4）有机物D符合下列条件，写出D的结构简式______．
①与A互为同分异构体，且能发生水解反应②1molD能与3moNaOH反应③苯环上的氢被氯取代的一氯代物有两种
（5）有机物E生成F的方程式：______．

Answer 1

（1）有机物B分子式为C ₇ H ₆ O ₂ ，A和B均能与浓溴水反应生成沉淀，故A和B都含有酚羟基；有机物B的不饱和度为 (2×7+2-6)/(2) =5，B分子中含有酚羟基，苯环的不饱和度为4，故还含有1个双键，应为-CHO，B的核磁共振氢谱有四个峰，有4中H原子，峰面积之比是2：2：1：1，即对应H原子数目为2、2、1、1，所以B的结构简式为







，
①有机物B含有酚羟基-OH，能与氢氧化钠发生中和反应，苯环、醛基可以与氢气发生加成反应，属于还原反应，酚羟基与醛基可以被氧化，故正确；
②与B互为同分异构体的芳香族含氧衍生物，有羟基与醛基处于邻位、对位，苯甲酸、

，共有4种（不含B），故错误；
③B含有酚羟基-OH，酸性很弱，不能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳气体，故错误；

故答案为：羟基；①；
（2）有机物A中碳、氢、氧元素的质量分数比为12：1：6，故C、H、O原子数目之比为 (12)/(12) ： (1)/(1) ： (6)/(16) =8：8：3，令有机物A的组成为（C ₈ H ₈ O ₃ ）x，结合有机物A相对分子质量为152，故（12×8+8+48）x=152，解得x=1，故A的分子式为C ₈ H ₈ O ₃ ，A能与浓溴水反应生成沉淀，故A含有酚羟基，A的不饱和度为 (2×8+2-8)/(2) =5，苯环的不饱和度为4，故还含有1个双键，A分子中的官能团均处于间位，故含有苯环含有3个侧链，结合信息可知，A为中含有羰基，A的结构简式为





，故A和B合成异甘草素的反应方程式为：








+

一定条件

+H ₂ O；
故答案为：C ₈ H ₈ O ₃ ；







+

一定条件

+H ₂ O；
（3）由工艺流程可知，II蒸出的物质为乙醚，工艺中涉及的分离提纯操作依次萃取、过滤、蒸馏、结晶，
故答案为：乙醚，萃取、过滤、蒸馏、结晶；
（4）有机物D与A互为同分异构体，且能发生水解反应，含有酯基，1molD能与3moNaOH反应，故含有羧酸与酚形成的1个酯基与1个酚羟基，苯环上的氢被氯取代的一氯代物有两种，两个不同的取代基处于对位，符合条件的D的结构简式为：



，故答案为：



；
（5）







被氧化为E，E为











，











与









发生缩聚反应生成高分子化合物F，F为





或





，E生成F的反应方程式为：
n











+n

催化剂

+（2n-1）H ₂ O
或n











+n

催化剂

+（2n-1）H ₂ O，
故答案为：n











+n

催化剂

+（2n-1）H ₂ O
或n











+n

催化剂

+（2n-1）H ₂ O．