向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色，对产生该现象的原因有如下三种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③

Question

向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色，对产生该现象的原因有如下三种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③由于乙醛有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪种猜想正确，一研究性学习小组提出了如下两种实验方案：

方案一：检验褪色后溶液的酸碱性；

方案二：检验反应前溴水中Br ₂ 的物质的量和反应后溶液中Br ^- 离子的物质的量。

（1）方案一是否可行__________（填“是”或“否”），理由是__________________________。

（2）假设测得反应前溴水中Br ₂ 的物质的量为a mol，若测得反应后n（Br ^- ）=_______mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；若测得反应后n（Br ^- ）=___________mol，说明溴水与乙醛发生加成反应；若测得反应后n(Br ^- )=___________mol，说明溴水将乙醛氧化为乙酸。

（3）按物质的量之比1∶5配成 1 L KBrO ₃ —KBr溶液，该溶液在酸性条件下可完全反应生成0.5 mol Br ₂ ，取该溶液10 mL加入足量乙醛溶液，使其褪色，然后将所得溶液稀释为100 mL，准确量取其中10 mL，加入足量AgNO ₃ 溶液，过滤、洗涤、干燥得到固体 0.188 g 。若已知CH ₃ COOAg易溶于水，试通过计算判断溴水和乙醛发生的反应类型为____________（选填猜想序号）。

（4）写出上述测定过程中两个反应的离子方程式：

①KBrO ₃ 与KBr在酸性条件下的反应_____________________________________________；

②溴水与乙醛的反应__________________________________________。

Answer 1

（1）否  猜想①和猜想③所得溶液都呈酸性 

（2）a  0  2a  

（3）③ 

（4）① +5Br ^- +6H ⁺ ====3Br ₂ +3H ₂ O 

②CH ₃ CHO+Br ₂ +H ₂ O CH ₃ COOH+2Br ^- +2H ⁺

解析：（1）猜想①和③所得溶液均呈酸性，检验褪色后溶液的酸碱性不能确定哪种猜想正确。（2）若猜想①正确，CH ₃ CHO+Br ₂ +HBr，a molBr ₂ 完全反应预计产生a mol Br ^- ；若猜想②正确，CH ₃ CHO+Br ₂ ，a mol Br ₂ 完全反应Br ^- 应为0 mol；若猜想③正确，CH ₃ CHO+Br ₂ +H ₂ O CH ₃ COOH+2HBr，a mol Br ₂ 完全反应产生 2a mol Br ^- 。（3）n（Br ₂ ）=0.5 mol× =0.000 5 mol，AgBr—Br ^- ，n（Br ^- ）=n（AgBr）= =0.001 mol， ，猜想③正确。（4）中①，氧化反应为 Br ₂ ，还原反应为Br ^- Br ₂ ，1个 与5个Br ^- 反应时化合价升降相等，此时共生成了分子Br ₂ ，进一步配平得反应的离子方程式为 +5Br ^- +6H ⁺ ====3Br ₂ +3H ₂ O。