络氨铜[Cu（NH3）4]SO4是一种重要的染料及农药中间体．已知：①以氧化铜为主要原料合成该物质的合成路线如图1：②络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如

Question

络氨铜[Cu（NH₃）₄]SO₄是一种重要的染料及农药中间体．已知：①以氧化铜为主要原料合成该物质的合成路线如图1：

②络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随乙醇体积分数的变化曲线示意图如图2．
③（NH₄）₂SO₄在水中可溶，在乙醇中难溶．
请根据以上信息回答下列问题：
（1）由CuO制出的CuSO₄溶液中常含有 Fe₂（SO₄）₃杂质，请设计一个可行方案，检验CuSO₄溶液中是否含有Fe³⁺：___．
（2）[Cu（NH₃）₄]SO₄ 在水中存在如下解离过程：[Cu（NH₃）₄]SO₄═[Cu（NH₃）₄]²⁺（深蓝色离子）+SO₄^2-；[Cu（NH₃）₄]²⁺⇌Cu²⁺+4NH₃．请写出在CuSO₄溶液中逐滴加入氨水至过量的反应现象：___．
（3）①方案1的实验步骤为：加热蒸发→冷却结晶→过滤洗涤→干燥．该方案存在明显缺陷，因为得到的产物晶体往往含有Cu₂（OH）₂SO₄杂质，产生该杂质的原因是___．
②方案2是较为理想的结晶方案，先向溶液C加入适量___（填物质名称），再过滤、洗涤、干燥即可得到较纯净的晶体．下列选项中，最适合作为滤出晶体洗涤液的是___．
A．乙醇           B． 蒸馏水      C．乙醇和水的混合液      D．饱和硫酸钠溶液
洗涤沉淀的操作方法是___．
（4）氨含量的测定：准确称取a g络氨铜样品，加入过量NaOH溶液微热，使NH₃充分释放，并被准确量取的30.00mL 0.5000mol．L^-1HCl溶液充分吸收．吸收液用0.1200mol•L^-1的NaOH溶液滴定，消耗的NaOH溶液的体积为VL，则络氨铜样品中氨的质量分数为___（用含a、V的字母表达）．

Answer 1

（1）Fe³⁺遇KSCN溶液变血红色，所以检验CuSO₄溶液中是否含有Fe³⁺的方法为取适量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液变红，说明含有Fe³⁺，反之则无，
故答案为：取适量溶液，滴加KSCN溶液，如果溶液变红，说明含有Fe³⁺，反之则无；
（2）CuSO₄溶液中逐滴加入氨水先生成氢氧化铜，再加过量的氨水氨水与氢氧化铜生成铜氨络离子，所以反应现象为随着氨水的滴入，产生蓝色絮状沉淀；氨水过量后，蓝色沉淀又溶解，溶液变深蓝色，
故答案为：随着氨水的滴入，产生蓝色絮状沉淀；氨水过量后，蓝色沉淀又溶解，溶液变深蓝色；
（3）①加热时氨气易挥发，使平衡^-[Cu（NH₃）₄]²⁺⇌Cu²⁺+4NH₃向正反应方向移动，且加热时，Cu²⁺水解程度变大，导致晶体中有Cu₂（OH）₂SO₄杂质，
故答案为：加热蒸发过程中NH₃挥发，使反应[Cu（NH₃）₄]²⁺⇌Cu²⁺+4NH₃平衡往右移动，且Cu²⁺发生水解；
②根据题中图2可知，溶液中乙醇含量越高，络氨铜在乙醇-水混合溶剂中的溶解度越小，所以要从络氨铜溶液中析出络氨铜晶体，向溶液中加入无水乙醇，洗涤时既要能除去固体表面可溶的杂质杂质，又要尽可能减少晶体因溶解而损失，所以洗涤络氨铜晶体用乙醇和水的混合液，故选C，洗涤时用用胶头滴管吸收少量乙醇溶液滴在固体上至浸没固体，待洗液滤出后，重复2～3次，
故答案为：无水乙醇；C；用胶头滴管吸收少量乙醇溶液滴在固体上至浸没固体，待洗液滤出后，重复2～3次；
（4）0.1200mol•L^-1的NaOH溶液VL，可以中和掉的盐酸的物质的量为0.12Vmol，溶液中盐酸的总量为30.00mL×0.5000mol．L^-1=0.015mol，所以与氨气反应的盐酸的物质的量为0.015mol-0.12Vmol，所以样品中的氨的质量为（0.015-0.12V）×17g，所以络氨铜样品中氨的质量分数为((0.015-0.12V)×17g)/(ag)=(17(0.015-0.12V))/(a)，
故答案为：(17(0.015-0.12V))/(a)．