什么叫做亲核加成?和亲电加成有什么区别?

Question

什么叫做亲核加成?和亲电加成有什么区别?

Answer 1

亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应.反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上.最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应.
　　RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl
　　再水解得醇,这是合成醇的良好办法.在羰基中,O稍显电负性；在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位.于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成.
　　水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成.碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基.
　　此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN).
　　其他重要的亲和加成反应有：麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等.
亲电加成反应是烯烃的加成反应,又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”.广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应.
　　在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤）,生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳负离子生成产物.立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成.
　　如丙烯与HBr的加成：
　　CH-CH=CH+ HBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,形成这样的结构：
　　第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻.根据马氏规则,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反应完成.
　　马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易形成.这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻.
　　水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成.
我是学物理的,化学不懂,不过还是看明白了