铅及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及X射线防护材料等。回答下列问题:(1)铅是碳的同族元素,比碳多4个电子层。铅在元素周期表的位置为第周期,第
铅及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及 X 射线防护材料等。回答下列问题:
(1) 铅是碳的同族元素,比碳多 4 个电子层。铅在元素周期表的位置为第 ________ 周期,第 ________ 族; PbO 2 的酸性比 CO 2 的酸性 ________( 填 “ 强 ” 或 “ 弱 ”) 。
(2)Pb O 2 与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程式为 ________________ 。
(3)PbO 2 可由 PbO 与次氯酸钠溶液反应制得,反应的离子方程式为 ______________ ; PbO 2 也可以通过石墨为电极, Pb(NO 3 ) 2 和 Cu(NO 3 ) 2 的混合溶液为电解 ___ ,阴极上观察到的现象是 ________________ ;若电解液中不加入 Cu(NO 3 ) 2 ,阴极发生的电极反应式为 _______ ,这样做的主要缺点是 ________ 。
(4)PbO 2 在加热过程发生分解的失重曲线如图所示,已知失重曲线上的 a 点为样品失重 4.0%( 即 ×100%) 的残留固体。若 a 点固体组成表示为 PbO x 或 m PbO 2 · n PbO ,列式计算 x 值和 m n 值 ________ 。
解析 (1) 碳在元素周期表中位于第二周期第 ⅣA 族,铅是碳的同族元素,比碳多 4 个电子层,故铅在元素周期表的位置为第六周期第 ⅣA 族;铅位于碳的下方,同主族元素由上到下,非金属性逐渐减弱,故 PbO 2 的酸性比 CO 2 的酸性弱。
(2)PbO 2 中的 Pb 为+ 4 价, Pb 为+ 2 价时相对稳定,故 PbO 2 中的 Pb 具有强氧化性,能发生类似 MnO 2 与浓盐酸的反应,将 Cl - 氧化为 Cl 2 ,故反应方程式为 PbO 2 + 4HCl( 浓 ) PbCl 2 + Cl 2 ↑ + 2H 2 O 。
(3) 由 PbO 和 NaClO 反应制 PbO 2 , PbO→PbO 2 , Pb 的化合价升高,则 NaClO 作氧化剂,本身被还原为 NaCl ,故离子方程式为 PbO + ClO - == =PbO 2 + Cl - ;石墨为电极,电解 Pb(NO 3 ) 2 和 Cu(NO 3 ) 2 的混合液制 PbO 2 ,则 Pb 2 + 应在阳极发生氧化反应得到 PbO 2 ,故阳极电极反应式为 Pb 2 + + 2H 2 O - 2e - == =PbO 2 + 4H + ;阴极上阳离子反应,阳离子有 Pb 2 + 、 Cu 2 + 、 H + ,根据阳离子放电顺序,应为 Cu 2 + + 2e - == =Cu ,而生成的金属 Cu 会覆在石墨电极上,故阴极观察到的现象为石墨上包上铜镀层,若电解液中不加入 Cu(NO 3 ) 2 ,阴极 Pb 2 + 放电,生成金属 Pb , Pb 2 + + 2e - == =Pb ,这样 Pb 2 + 被消耗不能生成 PbO 2 ,降低了 Pb 2 + 的利用率。
(4) 根据 PbO 2
PbO x +
O 2 ↑( 注 PbO 2 相对分子质量为 239)
由 ×32 = 239×4.0%
得 x = 2 - ≈1.4
根据 m PbO 2 · n PbO
得 = 1.4
=
=
。
答案 (1) 六 ⅣA 弱
(2)PbO 2 + 4HCl( 浓 ) PbCl 2 + Cl 2 ↑ + 2H 2 O
(3)PbO + ClO - == =PbO 2 + Cl - Pb 2 + + 2H 2 O - 2e - == =PbO 2 + 4H + 石墨上包上铜镀层 Pb 2 + + 2e - == =Pb 不能有效利用 Pb 2 +
(4) 根据 PbO 2 PbO x + (
)O 2 ↑ ,有
×32 = 239×4.0% , x = 2 - (239×4.0%/16) = 1.4 ,根据 m PbO 2 · n PbO ,
= 1.4 , m : n =
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