已知：还原性HSO3-＞I¯，氧化性IO3-＞I2．在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液．加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示．下列不正确的是（）A．0-b：3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+B．a

Question

已知：还原性HSO₃^-＞I¯，氧化性IO₃^-＞I₂．在含3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如图所示．下列不正确的是（　　）

A．0-b：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺
B．a点时消耗NaHSO₃的物质的量为1.2mol
C．b-c间I₂是还原产物
D．当溶液中I¯与I₂的物质的量之比为5：2时，加入的KIO₃为1.08mol

Answer 1

还原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，
A．0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正确；
B．a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO₃的物质的量=(0.4mol)/(1)×3=1.2mol，故B正确；
C．根据图象知，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，发生反应的离子方程式为IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，所以I₂是既是还原产物又是氧化产物，故C错误；
D．根据反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物质的量为(1)/(3)xmol，消耗碘离子的物质的量=(5)/(3)xmol，剩余的碘离子的物质的量=（1-(5)/(3)x）mol，当溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2时，即（1-(5)/(3)x）：x=5：2，x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×(1)/(3)=1.08mol，故D正确；
故选C．