（2013•石景山区一模）某小组查文献得知：氧化性IO3¯＞Fe3+＞I2，3Br2+6FeCl2=2FeBr3+4FeCl3；I2+2S2O32¯=S4O62¯+2I-；CuI是一种白色沉淀（Ksp=1.3×10¯12）．Ⅰ．该小组为确定一份加碘盐（可能含有KIO3

Question

（2013•石景山区一模）某小组查文献得知：氧化性IO₃¯＞Fe³⁺＞I₂，3Br₂+6FeCl₂=2FeBr₃+4FeCl₃；I₂+2S₂O₃²¯=S₄O₆²¯+2I^-； CuI是一种白色沉淀（Ksp=1.3×10¯¹²）．
Ⅰ．该小组为确定一份加碘盐（可能含有KIO₃、KI、Mg²⁺、Fe³⁺）的成分，设计定性实验加以猜想和验证．（1）实验过程如下：

实验步骤		实验过程和现象	对应结论
步骤1		取一定量碘盐，用适量蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化，将所得试液分为3份
步 骤 2	第①份 试液		碘盐中肯定含______
	第②份 试液
	第③份 试液		X为______（填化学式）

（2）该碘盐中肯定不含的物质是______（用化学式或离子符号表达）．
（3）根据信息推断Fe³⁺、S₄O₆²¯、I₂、Br₂的氧化性由强到弱的顺序是______．
（4）第③份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为______、______．
Ⅱ．用“间接碘量法”测定含有CuCl₂•2H₂O晶体的试样（不含能与I^-发生反应的氧化性杂质）的纯度，过程如下：
取0.40g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀．加入淀粉作滴定指示剂，用0.1000mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na₂S₂O₃标准溶液20.00mL．
（1）滴定终点的现象是______．
（2）CuCl₂溶液与K I反应的化学方程式为______．
（3）该试样中CuCl₂•2H₂O的质量百分数为______．

Answer 1

I．（1）溶液中加入硫氰化钾溶液显示红色，说明溶液中一定含有铁离子；
根据③可知，该碘盐溶液中加入碘化钾溶液，溶液变为浅黄色，萃取后下层溶液为紫红色，则说明该碘盐与碘化钾负生成了碘单质，萃取剂密度大于水，则为四氯化碳，
故答案为：Fe³⁺；CCl₄ ；
（2）根据①可知碘盐中含有铁离子、根据②可知碘盐中不存在碘离子，所以碘盐中一定不存在KI，
故答案为：KI；
（3）根据反应3Br₂+6FeCl₂=2FeBr₃+4FeCl₃；I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-可知，氧化性：Br₂＞Fe³⁺、I₂＞S₄O₆^2-，已知氧化性Fe³⁺＞I₂，所以Fe³⁺、S₄O₆^2-、I₂、Br₂的氧化性由强到弱的顺序为：Br₂＞Fe³⁺＞I₂＞S₄O₆^2-，
故答案为：Br₂＞Fe³⁺＞I₂＞S₄O₆^2-；
（4）根据以上分析可知，该碘盐中含有铁离子和碘酸钾，加入碘化钾后反应的离子方程式分别为：2Fe³⁺+2I^-═2Fe²⁺+I₂，IO₃^-+5 I^-+6H⁺═3I₂+3H₂O，
故答案为：2Fe³⁺+2I^-═2Fe²⁺+I₂；IO₃^-+5 I^-+6H⁺═3I₂+3H₂O；
Ⅱ．测定含有CuCl₂•2H₂O晶体的试样（不含能与I^-发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na₂S₂O₃标准溶液20.00mL；反应的化学方程式为：2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，
（1）滴定中的指示剂为淀粉，终点时溶液蓝色褪去，且半分钟内不变色，
故答案为：蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色（或半分钟内颜色不变化）；
（2）CuCl₂溶液与KI反应的离子方程式为为：2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂，
故答案为：2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂；
（3）依据2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂可得关系式：
          2Na₂S₂O₃～2Cu²⁺
            2         2
0.1000mol/L×0.0200L  0.002mol
则CuCl₂•2H₂O的物质的量为：0.002mol，
试样中CuCl₂•2H₂O的质量百分数为：(171g/mol×0.002mol)/(0.40g)×100%=85.5%，
故答案为：85.5%．