香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2，该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和化合物E

Question

香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C₉H₆O₂，该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和化合物E。

已知：

请回答下列问题：

（1）A中官能团的名称为________________；化合物C的结构简式为__________________；

（2）B生成C的反应类型为_______，化合物E的化学名称是________；

（3）写出A→B的化学方程式__________________；

（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二元取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体共有_______种；写出其中核磁共振氢谱有5种峰，且其信号强度之比为1：1：2：2：2的同分异构体的结构简式_________________；

（5）已知：R-CH=CH₂R-CH₂-CH₂Br，请设计合理方案由合成(其他无机原料自选，用反应流程图表示，并注明反应条件)．示例：。

Answer 1

【答案】（1） 碳碳双键，酯基 ；

（2）取代反应  乙二酸或草酸

（3）+H₂O   

（4）  12；    或

 （5）

【解析】

试题分析：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH₃I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，所以A的结构简式为：，D和IH发生取代反应生成水杨酸；

（1）A为，含有碳碳双键、酯基，C的结构简式为：；

（2）和CH₃I发生取代反应生成，化合物的化学名称是草酸或乙二酸；

（3）A→B的化学方程式：+H₂O；

（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说

明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，则其同分异构体，其中核磁共振氢谱有5种峰，且其信号强度之比为1：1：2：2：2的同分异构体的结构简式为：、；

（5）和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，再与氢溴酸发生加成反应生成，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成为，最后在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，合成路线流程图为：

。

考点：考查有机物推断与合成，注意根据有机物的结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难点是推断D的同分异构体，注意不仅有碳链异构还有官能团异构，题目难度中等