现有分子组成为C8H13O2Cl的有机物A，在一定条件下发生如下图所示的系列反应（［O］表示氧化）：请写出有机物的结构简式：A，B，C，D，E

Question

现有分子组成为C ₈ H ₁₃ O ₂ Cl的有机物A，在一定条件下发生如下图所示的系列反应（［O］表示氧化）：

请写出有机物的结构简式：
A__________，B__________，C__________，D_________，E _________，F_________。

Answer 1

【试题分析】

解析：本题为一道典型的有机框图推断题。解答有机推断题的关键是寻找切入口，即通常所说的“题眼”，本题有两个最为明显的“题眼”：①两次氧化，在有机化学中符合两次氧化的物质有烯烃和醇等；②在NaOH溶液中的水解，能发生水解的有机物一般有卤代烃、酯、含有肽键的有机化合物等。找到题眼后便可用顺推和逆推相结合的方法渐次展开。
顺推思路：C ₈ H ₁₃ O ₂ Cl+NaOH C ₄ H ₁₀ O ₂ +C ₄ H ₅ O ₂ Na，其中的C ₄ H ₁₀ O ₂ 会发生两次氧化，说明该有机化合物是含有碳碳双键的烯类或含有羟基的醇类；C ₄ H ₅ O ₂ Na经酸化后能与HBr发生加成反应，说明该有机化合物中含有碳碳双键，显然A中也有碳碳双键。（因为从A的组成上看不存在碳碳三键）
逆推思路：由最终产物中有两个―COOH可推知，C中必有两个―CHO，C ₄ H ₁₀ O ₂ 中有两个
―OH；而F是由C ₄ H ₅ O ₂ Na经一系列变化得到E再被氧化而来，所以除了含一个―CHO外还有一个―COOH；同时推得E中必须有―OH和
―COONa；D中有―Br和―COOH；B中有C＝C和―COOH；A为氯代不饱和的酯。
这里还有一个问题需要解决：在书写D的结构简式时，HBr与不对称烯烃的加成，如果遵循马尔科夫・尼科夫规则（简称马氏规则），其中的H应加在含H原子较多的双键碳上，如果那样的话便无法推出后续答案，而此处是在过氧化氢的氛围中进行加成的，用的是反马氏规则。（当有过氧化物存在时，不对称烯烃的加成不遵循马氏规则）
然后将顺推与逆推综合起来考虑，便不难得出本题答案。