急求两个简单物理化学问题答案?1.试述电动势法测定平均离子活度系数的基本原理?2.当试验温度接近25摄氏度时,为何可用外推法来确定标准电动势?

Question

急求两个简单物理化学问题答案?
1.试述电动势法测定平均离子活度系数的基本原理?
2.当试验温度接近25摄氏度时,为何可用外推法来确定标准电动势?

Answer 1

平均离子活度系数r±的测定
测定r±的方法有溶解度法、依数性法及电动势法.其中以电动势法最简便.用电动势法测电解质离子的r±时,常利用该电解质溶液设计出一个原电池.设计此原电池的条件是：它的电池反应中只含该电解质溶液而无其它溶液.如测定HCl水溶液HCl的r±,可设计的原电池同前,由前式可得：ln =F/2RT（ Emf - + ）
由此式可见,该电池的Nernst公式中只含HCl的活度而无其它电解度溶液的活度.
测定原理:用导线把伏特计与电池相连,电池内阻为r,伏特计及导线的电阻为R.接通电路后,其电流I为：I=Emf/(R+r).此时伏特计显示的值V=IR,也等于电池两电极间的电压Vr（因电池与伏特表并联）.即：
V=Emf-Ir.对于给定电池,其Emf及r是一定值,当R越大,其I越小,Ir越小,当R→∞时,I→0,则V→Emf.可见要准确测定Emf必须I趋近于零.为达此目的,用一个方向相反,大小相等的电势对抗电池的Emf,使外线路中没有电流通过,测出的反向电压数值正好等于被测电池的Emf.据此原理测定电动势的方法称为对消法或补偿法