醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法．实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：①NaBr+H2SO4=NaHSO4+HBr；②R-OH+HBr⇌R-Br+H2O可能存在的副反应有：加热反应过程中反应混合物会呈现黄色或红

Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法．实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
①NaBr+H₂SO₄=NaHSO₄+HBr；②R-OH+HBr⇌R-Br+H₂O
可能存在的副反应有：加热反应过程中反应混合物会呈现黄色或红褐色：______（写出导致这一结果的杂质的化学式）；醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚等．有关数据列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g•cm-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：
（1）溴代烃的水溶性______（填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇．
（2）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在______（填“上层”、“下层”或“不分层”）．
（3）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行适当的稀释，其目的是______．（填字母）
a．减少副产物烯和醚的生成         b．减少Br₂的生成
c．减少HBr的挥发               d．水是反应的催化剂
（4）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列供选试剂中最适合的是______．（填字母）
a．NaI溶液    　b．NaOH溶液    　c．NaHSO₃溶液  　  d．KCl溶液             
（5）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，有利于溴乙烷的生成；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是______．

Answer 1

（1）浓硫酸具有强氧化性，能氧化HBr得到单质溴、二氧化硫和水，单质溴溶解在溶液中，使反应混合物会呈现黄色或红褐色；
故答案为：Br₂；
（2）醇能和水形成氢键的物质而易溶于水，溴代烃和水不反应也不能和水形成氢键，所以溴代烃的水溶性小于相应的醇；
故答案为：小于；
（3）1-溴丁烷和水不能形成氢键所以不易溶于水，且密度大于水，所以将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在下层，
故答案为：下层；
（4）a．浓硫酸和1-丁醇反应发生消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚，稀释后不能发生类似反应减少副产物烯和醚的生成，故a正确；
b．浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为溴单质，稀释浓硫酸后能减少Br₂的生成，故b正确；
c．反应需要溴化氢和1-丁醇反应，浓硫酸溶解溶液温度升高，使溴化氢挥发，稀释后减少HBr的挥发，故c正确；
d．水是产物不是反应的催化剂，故d错误；
故选：abc；
（5）a．NaI和溴单质反应，但生成的碘单质会混入，故a错误；
b．溴单质和氢氧化钠反应，溴代烷也和NaOH溶液中水解反应，故b错误；
c．溴单质和NaHSO₃ 溶液发生氧化还原反应，可以除去溴单质，故c正确；
d．KCl和溴单质不反应，不能除去溴单质，故d错误；
故答案为：c；
（4）乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出产物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，所以不能边反应边蒸出产物；
故答案为：1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小．