钨是熔点最高的金属，是重要的战略物资．自然界中钨主要存在于黑钨矿中，其主要成分是铁和锰的钨酸盐（FeWO4、MnWO4），还含少量Si、As的化合物．由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如图1：已知

Question

钨是熔点最高的金属，是重要的战略物资．自然界中钨主要存在于黑钨矿中，其主要成分是铁和锰的钨酸盐（FeWO₄、MnWO₄），还含少量Si、As的化合物．由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如图1：

已知：
①滤渣I的主要成份是Fe₂O₃、MnO₂
②上述流程中，钨的化合价只有在最后一步发生改变．
③常温下钨酸难溶于水．
（1）钨酸盐（FeWO₄、MnWO₄）中钨元素的化合价为___，请写出MnWO₄在熔融条件下发生碱分解反应生成Fe₂O₃的化学方程式___
（2）上述流程中向粗钨酸钠溶液中加硫酸中和至pH=10后，溶液中的杂质阴离子确SiO₃^2-、HAsO₃^2-、HAsO₄^2-等，则“净化”过程中，加入H₂O₂时发生反应的离子方程式为___，滤渣Ⅱ的主要成分是___
（3）已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO₄）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小．图2为不同温度下Ca（OH）₂、CaWO₄的沉淀溶解平衡曲线，则：
①T₁___ T₂（填“>”或“<”）T₁时Ksp（CaWO₄）=___
②将钨酸钠溶液加入石灰乳得到大量钨酸钙，发生反应的离子方程式为___．

Answer 1

（1）钨酸盐（FeWO₄、MnWO₄）中铁元素、锰元素化合价为+2价，氧元素-2价，化合物中化合价代数和为0，则钨元素的化合价为+6；黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐，根据流程图的提示知，黑钨矿在空气中熔融生成WO₄^2-、MnO₂，、Fe₂O₃等，化学反应方程式为2MnWO₄+O₂+4NaOH(高温.)/()2MnO₂+2Na₂WO₄+2H₂O，4FeWO₄+O₂+8NaOH(高温.)/() 2Fe₂O₃+4Na₂WO₄+4H₂O；
故答案为：+6；4FeWO₄+O₂+8NaOH(高温.)/() 2Fe₂O₃+4Na₂WO₄+4H₂O；
（2）加入过氧化氢，HAsO₃^2-氧化为HAsO₄^2-，离子方程式为：H₂O₂+HAsO₃^2-═HAsO₄^2-+H₂O，加入氯化镁，生成难溶于水的MgSiO₃、MgHAsO₄，过滤，滤渣Ⅱ为：MgSiO₃、MgHAsO₄；
故答案为：H₂O₂+HAsO₃^2-═HAsO₄^2-+H₂O；MgSiO₃、MgHAsO₄；
（3）①根据图象可知，氢氧化钙和钨酸钙（CaWO₄）在钙离子浓度相同时，T₁温度下阴离子浓度大于T₂，说明T₁时的溶度积大于T₂，溶度积越大，则溶解度越大，所以T₁时溶解度较大，由于“已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO₄）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小”，则T₁<T₂，T₁时K_SP（CaWO₄）=c（Ca²⁺）•c（WO₄^2-）=1×10^-5×1×10^-5=1×10^-10，
故答案为：<；1×10^-10；
②将钨酸钠溶液加入石灰乳，发生复分解反应，氢氧化钙和钨酸根离子反应生成钨酸钙沉淀，反应的离子方程式为：WO₄^2-+Ca（OH）₂=CaWO₄+2OH^-；
故答案为：WO₄^2-+Ca（OH）₂=CaWO₄+2OH^-．