25℃时，往水中不断加入NaHC2O4固体，部分微粒浓度随c（HC2O4）的变化趋势如下图所示．下列说法正确的是（）A.当c（HC2O4ˉ）=0.1mol•Lˉ1时，c（H+）>c（C2O42-）-c（H2C2O4）B.当c（HC2O4ˉ

Question

25℃时，往水中不断加入NaHC₂O₄固体，部分微粒浓度随c（HC₂O₄）的变化趋势如下图所示．下列说法正确的是（　　）

A. 当c（HC₂O₄^ˉ）=0.1mol•L^ˉ1时，c（H⁺）>c（C₂O₄^2-）-c（H₂C₂O₄）

B. 当c（HC₂O₄^ˉ）>amol•L^ˉ1时，c（H⁺）<c（H₂C₂O₄），HC₂O₄^ˉ的水解程度大于电离程度

C. HC₂O₄^ˉ⇌C₂O₄^2-+H⁺，K_a（HC₂O₄^ˉ）=a

D. 将0.08mol•L^ˉ1H₂C₂O₄溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后（忽略体积变化），c（Na⁺）>c（HC₂O₄^ˉ）>c（C₂O₄^2-）>c（H₂C₂O₄）>c（H⁺）>c（OH^ˉ）

Answer 1

A．根据NaHC₂O₄溶液中的物料守恒得c（Na⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2- ），根据电荷守恒可得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2- ）+c（OH^-），二者结合可得：c（H₂C₂O₄）+c（H⁺）=c（C₂O₄^2- ）+c（OH^-），则c（H⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）-c（H₂C₂O₄），所以c（H⁺）>c（C₂O₄^2-）-c（H₂C₂O₄），故A正确；
B．当c（HC₂O₄^ˉ）>amol•L^-1时，c（H⁺）2C₂O₄），根据图象可知，c（HC₂O₄^ˉ）>amol•L^-1时，c（C₂O₄^2-）>c（H₂C₂O₄），则HC₂O₄^ˉ的水解程度小于电离程度，故B错误；
C．K_a（HC₂O₄^ˉ）=a时c（H⁺）=c（H₂C₂O₄），由于草酸氢根的电离程度较小，则c（HC₂O₄^ˉ）≈amol•L^-1，K_a（HC₂O₄^ˉ）=(c(C2O42-)•c(H+))/(c(HC2O4-))=(1.2×10-3×2.4×10-3)/(a)，草酸的电离平衡常数为：(c(HC2O4-)•c(H+))/(c(H2C2CO4))=c（HC₂O₄^ˉ）≈a，草酸的第二步电离小于第一步电离，则K_a（HC₂O₄^ˉ）<a，故C错误；
D．将0.08mol•L^ˉ1H₂C₂O₄溶液与等浓度NaOH溶液等体积混合后（忽略体积变化），反应后溶质为0.04mol/L的NaHC₂O₄溶液，根据图象可知c（C₂O₄^2-）>c（H⁺）>c（H₂C₂O₄），正确的离子浓度大小为：c（Na⁺）>c（HC₂O₄^ˉ）>c（C₂O₄^2-）>c（H⁺）>c（H₂C₂O₄）>c（OH^-），故D错误；
故选A．