钴是人体必需的微量元素，含钴化合物作为颜料，具有悠久的历史，在机械制造、磁性材料等领域也具有广泛的应用，请回答下列问题：（1）Co基态原子的电子排布式为；（2）酞菁钴近年

Question

钴是人体必需的微量元素，含钴化合物作为颜料，具有悠久的历史，在机械制造、磁性材料等领域也具有广泛的应用，请回答下列问题：

（1）Co基态原子的电子排布式为___；
（2）酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得到了广泛的应用，其结构如图1所示，中心离子为钴离子．
①酞菁钴中三种非金属原子的电负性有大到小的顺序为___，（用相应的元素符号作答）；碳原子的杂化轨道类型为___；
②与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是___；
（3）CoCl₂中结晶水数目不同呈现不同的颜色．
CoCl₂•6H₂O（粉红） 

325.3K

CoCl₂•2H₂O（紫红）

363K

CoCl₂•H₂O（蓝紫）

393K

CoCl₂（蓝色）
CoCl₂可添加到硅胶（一种干燥剂，烘干后可再生反复使用）中制成变色硅胶．简述硅胶中添加CoCl₂的作用：___；
（4）用KCN处理含 Co²⁺的盐溶液，有红色的Co（CN）₂析出，将它溶于过量的KCN溶液后，可生成紫色的[Co（CN₆]^4-，该配离子具有强还原性，在加热时能与水反应生成淡黄色[Co（CN）₆]^3-，写出该反应的离子方程式：___；
（5）Co的一种氧化物的晶胞如图所示（），在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子有___个；筑波材料科学国家实验室一个科研小组发现了在5K下呈现超导性的晶体，该晶体具有CoO₂的层状结构（如图2所示，小球表示Co原子，大球表示O原子）．下列用粗线画出的重复结构单元示意图不能描述 CoO₂的化学组成的是___．

Answer 1

（1）Co为27号元素，原子核外电子数为27，根据能量最低原理，其核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²，故答案为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²；
（2）①酞菁钴中三种非金属原子为C、N、H，同周期自左而右电负性增大，非金属性越强电负性越大，故电负性N>C>H；分子中C原子均形成3个σ键，没有孤对电子，杂化轨道数目为3，碳原子的杂化轨道类型为 sp²，
故答案为：N>C>H；sp²；
②含有孤对电子的N原子与Co通过配位键结合，形成配位键后形成4对共用电子对，形成3对共用电子对的N原子形成普通的共价键，1号、3号N原子形成3对共用电子对为普通共价键，2号、4号N原子形成4对共用电子对，与Co通过配位键结合，
故答案为：2，4；
（3）随着硅胶的吸湿和再次烘干，二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化，通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度，
故答案为：随着硅胶的吸湿和再次烘干，二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化，通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度；
（4）[Co（CN）₆]^4-配离子具有强还原性，在加热时能与水反应生成淡黄色[Co（CN）₆]^3-，只能是水中氢元素被还原为氢气，根据电荷守恒有氢氧根离子生成，该反应离子方程式为：2[Co（CN）₆]^4-+2H₂O=2[Co（CN）₆]^3-+H₂↑+2OH ^-，
故答案为：2[Co（CN）₆]^4-+2H₂O=2[Co（CN）₆]^3-+H₂↑+2OH ^-；
（5）由氧化物晶胞结构可知晶胞中Co、O原子数目之比为1：1，假设黑色球为Co原子，以顶点Co原子为研究对象，与之等距离且最近的钴原子位于面心，每个顶点为8个晶胞共用，每个面心为2个晶胞共用，在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子数目为(3×8)/(2)=12；
CoO₂的重复结构单元示意图中Co、O原子数目之比应为1：2，由图象可知：
A中Co、O原子数目之比为1：4×(1)/(2)=1：2，符合，
B中Co、O原子数目之比为（1+4×(1)/(4)）：4=1：2，符合，
C中Co、O原子数目之比为4×(1)/(4)：4×(1)/(2)=1：2，符合，
D中Co、O原子数目之比为1：4×(1)/(4)=1：1，不符合，
故答案为：12；D．